电解与库伦分析法.pptxVIP

第八章 电解与库伦分析法;一、概述;应用外加电源电解试液，通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出，对析出物进行称量以求得被测组分的含量。;二、电解分析法基本原理;2、反电解与反电动势;3、分解电压与析出电位;物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原析出时所需的最正（小）的阴极电位； 或在阳极上被氧化析出时的最负（小）的阳极电位。 ;O2在阳极上的析出电位为?a;3） 理论与实际分解电压;以电解1mol/L的CuSO4为例;4) 电解时离子析出的次序及完全程度;可以电解分离;Pt电极上电解0.1mol/L H2SO4中的0.1 mol/LAg+, 1mol/L Cu2+; 当Ag+浓度降为10-6mol/L时，可认为已析出全。; 对于分离两种共存的一价离子，它们的析出电位相差在0.30V以上时，可认为能完全分离；两种共存的二价离子，它们的析出电位相差在0.15V以上时，即达到分离的目的;第二节 电解分析方法与应用;一、 恒电流电解法;铂丝网阴极：面积大，电流密度较小，利于得到光滑致密、牢固附着在电极上的沉积物;优点：测定速度快，准确度高。;二、控制电位电解法;以下面两种离子电解为例说明;;沉淀完全时;2） 装置;3）、电流—时间曲线;4）、特点和应用;第三节 库仑分析法;一、库仑分析法基本原理;1）、前提条件 ;2）、 影响电流效率的因素;（3） 溶液中杂质的电解反应;二 控制电位库仑分析; 控制电位电解装置示意图; 作图法（测电量）; ;电子仪器直接显示通过电解池总电量; 库仑计（测电量）;例:用控制电位库仑法测定溶液中Fe2(SO4)3的含量时,使Fe3+定量地在铂电极上还原成Fe2+.电解完毕后,库仑计混合气体的体积为39.3 mL(23℃, 101992 Pa).计算试液中Fe2(SO4)3的含量. 解:将混合气体换算成标准状态下的体积 PV=nRT ;阴极;(三)、特点和应用; 通N2除氧。 预电解,消除电活性杂质。预电解达到背景 电流,不接通库仑计。 当电解电流降低到背景电流时，停止。 由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。;三 恒电流库仑分析(库仑滴定);Fe2+;电流恒定，阳极电位由于大量Ce3+的存在而稳定，因此防止溶剂电极反应的发生，可使电流效率??100%。;2）仪器装置;3） 指示终点的方法;例：溶液中酸的浓度测定;（2） 指示剂法 库仑分析中所使用的指示剂如甲基橙、酚酞、百里酚酞、I2-淀粉等，要求所用的指示剂不起电极反应 以测定肼为例：在试液中加入大量辅助电解质 KBr，并加几滴甲基橙 电解时的电极反应为： Pt 阴极 2H+ + e-→H2 Pt 阳极 2Br- → Br2+2e- NH2-NH2+2Br2 =N2 +4HBr 当试液中的肼反应完全后，过量的Br2使甲基橙褪色指示终点，停止电解;4） 库伦滴定的特点;作业：;返回;应用;2020/1/28;恒电流电解分析法