物理化学课件6相平衡.pptVIP

第六章 相平衡 §6.1 相律 §6.1 相律（phase rule） 1. 自由度数 2. 相律的推导 2. 相律的推导 2. 相律的推导 2. 相律的推导 2. 相律的推导 2. 相律的推导 4. 几点说明 §6.3 单组分系统的相图 2.水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2.水的相图 3. 相图的说明 3. 相图的说明 例题 例题 例题 例题 3.温度-组成图 4. 小结 例题 例题 例题 相平衡内容关联 系统组成 ： wB,0= mB / m = 200.0 /300.0 = 0.6667 于是由式 (6.2.3) 求得 例题 2molA、7molB 形成理想液态混合物，在T1温度下达到气液平衡时，气相A的摩尔分数x2=0.65，液相 A的摩尔分数x1=0.15，求气液两相物质的量各为多少？ 解： 设液相物质的量为n(l),气 相物质的量为n(g) ,系统物质的总量为n，组成为xA,则： n = n(l) +n(g) =(2+7)mol=9mol xA=2/9 根据杠杆规则： n(g)(x2 –xA)= n(l) (xA –x1) n(g)(0.65 –2/9)= n(l) (2/9 –0.15) 解得 n(l) =7.7 mol n(g) =1.3 mol 0 1 A（甲苯） B（苯） xB g g+l l PA* PB* a b L1 L3 L2 G1 G2 G3 Pa xM xG xL M 根据杠杆规则： n(L) (xM –xL) =n(G)(xG –xM) 0 1 a p=const. t g l b L1 G1 L2 G2 t1 t2 tA tB l+g C6H5CH3(A) - C6H6(B) B A 恒定压力下表示二组分系统气 - 液平衡时的温度与组成关系的相图，叫做温度 - 组成图。 对理想液态混合物，若已知两个纯液体在不同温度下的蒸气压数据，则可通过计算得出其温度 - 组成图。 例：已知在101.325 kPa下，纯甲苯和纯苯的沸点分别为110.6°C和 80.11°C。将这两个值画在上图 tA和 tB两点。 3. 温度 - 组成图 甲苯- 苯液态混合物的沸腾温度应介于两纯组分的沸点之间。如有在 80.11 °C 与 110.6 °C 之间两纯液体蒸气压的数据，就可以逐个计算不同温度下的气液平衡时的两相组成，然后将不同温度下的气、液相点画在图上，连接各液相点、气相点构成液相线、气相线。 气相线在液相线的右上方。这是因为易挥发组分苯（B）在同一温度下，在气相中相对含量大于它在液相中的相对含量。两线交于tA和 tB两点。 0 1 a p=const. t g l b L1 G1 L2 G2 t1 t2 tA tB l+g C6H5CH3(A) - C6H6(B) B A 液相线下为液相区，气相线上为气相区，之间为两相平衡共存区。 若有状态为 a 的液态混合物恒压升温，到达液相上的L1点时，液相开始起泡沸腾，t1 称为该液相的泡点。液相线表示了液相组成与泡点关系，所以也叫泡点线。若将状态为 b 的的蒸气恒压降温，到达气相线上的G2点时，气相开始凝结出露珠似的液滴，t2称为该气相的露点。 0 1 a p=const. t g l b L1 G1 L2 G2 t1 t2 tA tB l+g C6H5CH3(A) - C6H6(B) B A 气相线表示了气相组成与露点的关系，所以气相线也叫露点线。 液相 a 加热到泡点 t1 产生的气泡的状态点为 G1 点，气相 b 冷却至露点 t2 ，析出的液滴的状态点为 L2 点。 0 1 a p=const. t g l b L1 G1 L2 G2 t1 t2 tA tB l+g C6H5CH3(A) - C6H6(B) B A 0A 1B t＝25°C xB p/kPa §6.4 二组分真实液态混合物气液平衡相图 实际上， 可以认为是理想液态混合物的系统是极少的。绝大多数二组分完全互溶液态混合物是非理想的，被称为真实液态混合物。 两者的差别在于，在定温下，前者各组分在全部组成范围内均遵循拉乌尔定律，所以总压与组成(摩尔分数)成直线关系。而后者除摩尔分数接近 1 的组分以外，其余组分的蒸气分压均对拉乌尔定律产生明显的偏差。所以蒸气总压与组成不成直线关系。 0A 1B t＝25°C xB p/kPa 若组分的蒸气压大于按拉乌尔定律计算的值，则称为正偏差；若组分