配合物磁性拟合的理论依据和操作步骤.docxVIP

[6]23 -123 -1 [6] 2 3 -1 23 -1 -1 -1 -24 -1 1 配合物磁性拟合的理论依据 1．1  桥联配合物中磁交换作用理论  [5] 桥联多核配合物中的金属中心为顺磁离子时，他们之间经由桥基的电子传递会产生磁相互 作用（称为超交换作用，简称交换作用），这种作用的品质和大小是决定偶合体系各种性质的关 键因素。为了确定这种作用的品质和大小，1926 年 Heisenberg 提出了磁性唯象论方法，对于基 态均为轨道非简并态的两个顺磁离子（a 和 b），它们之间磁相互作用的自旋 Hamiltonian 算符可 表为 ?=-2J?a?b （1） 式中 J 称为自旋磁交换参数，它的符号与大小能标记磁交换作用的品质和大小。 当 J0，表示顺磁离子间为铁磁相互作用。 当 J0，表示顺磁离子间为反铁磁相互作用。 ︱J︱越大，磁交换作用越大。 上式可推广到双核以上的多核配合物，对于 n 核体系： ?=-2∑J  ij ? i?  j （2） 式中 Jij 表示第 i 个和第 j 个顺磁离子间的磁交换参数。 对于核数比较少，对称性比较高的体系，通过前二式，可以推倒理论磁化率表达式。如对 于[Mn  2 (H  2 O)  4 W(CN)  8 ·4H  2 O]  n 配合物的 S  1 =S  2 =S  Mn =5