离子聚合生产工艺.pptxVIP

第四章 离子聚合生产工艺; 一、概述 ;定义 单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应，统称为离子聚合反应(ionic polymerization)。;;发展情况;二. 阳离子聚合反应及其工业应用;●单体：具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。 主要单体：异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。 ●引发剂： 共性：阳离子聚合所用的引发剂为“亲电试剂”。 作用：提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。;b. Lewis酸：应用得最广。;;3 阳离子聚合反应;(1) 阳离子聚合工业应用;丁基橡胶( IIR)是世界上第 4 大 合成橡胶。 丁基橡胶是由异丁烯和异戊二烯 在 Friedel-Craft 引发剂作用下 进行阳离子聚合反应的产物。 丁基橡胶具有优良的气密性和良好的耐热、 耐老化、 耐臭氧、 耐溶剂、 电绝缘、 减震及低吸水等性能。;补强剂 防老剂 ; ; 淤浆聚合法 （应用最广泛） 世界上所有丁基橡胶的工业化生产都是以异丁烯和少量异 戊二烯为原料，以氯甲烷为溶剂，三氯化铝为引发剂，在极低温度( - 90～ - 100 ℃)下，通过阳离子淤浆共聚而制得的弹性体。 催化剂（引发剂）和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂， 为淤浆聚合。 溶液法 溶液法是以烷基氯化铝与水的络合物为引发剂，在烃类溶剂(如异戊烷)中于-90~-70℃下异丁烯和少量异戊二烯共聚而成。其工艺流程有聚合反应、脱气、回收精制3大部分。;(1) 原料和配方;（2）丁基橡胶合成的参考配方及典型工艺条件;名称; 操作方式：采用淤浆聚合法操作 反应器：热交换器型的强制循环多管式聚合反应器 阳离子聚合过程：保持聚合温度在- 100 ℃ —通入液化乙烯。 防止聚合物的沉淀与挂胶—淤浆在反应器内有2~5m／s的流速 ;; 从溶液淤浆到水淤浆经过一次凝聚后进行脱水干燥的过程。 分离：进一步脱除残留的氯甲烷和单体异丁烯在真空 气提塔中进行。气提塔内装有搅拌器，操作真 空度为30kPa，气提温度50 -60℃。 干燥：闪蒸后的橡胶颗粒经振动筛除去大部分夹带的 水后可采取挤压膨胀干燥机或输送式热风箱进 行干燥。 回收：氯甲烷、异丁烯、异戊二烯可循环利用，脱水 干燥，精馏。;生产控制因素;生产控制因素;生产控制因素;生产控制因素;生产控制因素;;;其它丁基橡胶改性方法 星形支化型丁基橡胶 目的：改善橡胶的加工性能 方法：在支化剂存在下通过典型的正碳离子聚合反应制得 了星形支化型丁基橡胶。 分子呈无规梳状结构，特点是支链较短，支化密度较高; 新型丁基弹性体 原料：异丁烯/对甲基苯乙烯共聚弹性体和以苄基 溴为硫化官能团的异丁烯/对甲基苯乙烯/ 对溴甲基苯乙烯三元共聚物 特点：渗透性低、 抗振性能好、 硫化速度快、 抗臭氧和抗屈挠疲劳性良好;1 阴离子聚合反应;e. Lewis碱及弱碱性化合物：NH3、NR3、ROR等。;阴离子聚合单体和引发剂的反应活性 引发剂 单 体 SrR2 CaR2 α-甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)C6H5 Na NaR 苯乙烯 CH2=CH-C6H5 Li LiR 丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 RMgX 丙烯酸甲酯 CH2=CH-COOCH3 t-ROLi 甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3 ROK 丙烯腈 CH2=CH-CN ROLi 甲基丙烯腈 CH2=C(CH3)CN 强碱 甲基乙烯酮 CH2=CHCOCH3