选择性催化还原SCR脱硝技术应用问题.pdf

选择性催化还原 SCR 脱硝技术应用问题 我国一次能源结构以煤炭为主 , 燃煤产生的氮氧化物 (NOx)是造成大气污染的主要污染源 之一 , 不仅会形成酸雨 , 还能导致光化学烟雾 , 危害人类健康 , 而燃煤电站是 NOx排放的大户。 煤燃烧过程中生成的 NOx有三种方式 : 热力型 NOx,它是空气中的氮气在高温下氧化而成 ; 燃料型 NOx,它是燃料中含有的氮化合物在燃烧过程中热分解而又接着氧化而成 ; 速度型 NOx, 它是燃烧时空气中氮和燃料中的碳氢化合物反应生成的。对于燃煤电站锅炉 , 一般热力型 NOx 占总 NOx排放量的 25%,燃料型 NOx占 75%,速度型 NOx所占份额很少。 目前燃煤电站的 NOx控制技术主要包括各类低 NOx燃烧技术如空气分级燃烧、燃料分级 燃烧、煤粉再燃等以及烟气脱硝技术如 SCR(选择性催化还原 ) 、SNCR(非选择性催化还原 ) 等。 其中 SCR技术具有较高的脱硝效率 ( 可达 90%),且技术较为成熟 , 无二次污染 , 在我国得到了越 来越多的应用。 SCR法基本原理 氮氧化物 (NOx)选择性催化还原过程是在催化剂的作用下 , 通过加氨 (NH3)可以把 NOx转 化成空气中天然含有的氮气 (N2) 和水 , 由于 NH3可以“选择性的”和 NOx反应而不是被氧气 (O2) 氧化 , 因此反应被称为具有“选择性”。主要反应方程式如下 : 4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O 6NO+4NH3→5N2+6H2O 2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O 6NO2+8NH3→7N2+12H2O NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O 除上述反应之外 , 在条件改变时 , 还可能发生以下副反应 : 4NH3+3O2→2N2+6H2O 4NH3+5O2→4NO+6H2O 2NH3→N2+3H2 SO3+2NH3+H2O→(NH4)2SO4 SO3+NH3+H2O→NH4HSO4 影响 SCR法脱硝性能因素及对策 2.1 催化剂的活性 市场上主流催化剂有三种 , 分别为蜂窝式、平板式、与波纹板式。表 1 给出了三种形式催 化剂特性比较。 2.1.1 催化剂中毒 目前, 广泛应用的 SCR催化剂是以 TiO2 为载体 ,V2O5-WO3为活性物质组成的平板式催化 剂。催化剂活性丧失主要原因是由于在 SCR装置在实际运行过程中 , 由于烟气中的某些成分引 起催化剂中毒、烟气温度过高造成催化剂烧结、由于飞灰的撞击造成催化剂的磨蚀等。 催化剂的中毒主要为碱金属中毒和金属砷中毒。两种中毒的机理为水溶性碱金属和气态 砷化物进入催化剂内部并堆积 , 在催化剂活性位置与其他物质发生反应 , 引起催化剂活性降低。 对于碱金属中毒 , 由于碱金属在水溶下的活性很强 , 将会完全渗透进入催化剂材料中 , 所 以避免水蒸汽在催化剂表面凝结 , 可有效避免此类情况发生。 烟气中含水率与催化剂活性的关 系如图 1 所示。 2.1.2 催化剂的磨蚀 典型的砷中毒是由于烟气中的 As2O3引起的 ,As2O3分散到催化剂中并固化在活性、非活 性区域 , 使反应气体在催化剂内的扩散受到限制。对于金属砷引起的中毒 , 普遍采用向炉膛内 添加 1%～2%的石灰石 ( 典型的石灰石和燃料比是 1 ∶50), 石灰石中的 CaO与砷反应 , 将气态的 砷固化为不会使催化剂中毒的固态