高三理化生碳硼硅.pptxVIP

17章 　 碳硅硼;教学时数： 　　 5 学时 教学内容 ： 　　　 第一节 元素的基本性质 　　 第二节 碳 　　 第三节 硅 　　 第四节 硼 　　 第五节 碳化物、硅化物和硼化物 教学方法： 　　 讲授法;　　硼(Boron)　是戴维等发现的。硼化学的研究仅是最近五十年的历史，它可以与碳媲美。;　　碳、硅、硼三种元素晶体的熔点和沸点很高，除石墨外硬度也大。 　　碳单键键能大,碳结合成链能力强;硅、硼的X-O键能大,属于亲氧元素,碳的氢化物与O2燃烧得碳的氧化物,而硅、硼的氢化物大部分遇水就可生成含氧化合物。 　　X-H键能都较大,它们都有一系列的氢化物。;;二、 碳、硅、硼的成键特征 　　碳与硅的价电子构型为ns2np2,价电子数目与价电子轨道数相等,它们被称为等电子原子。 　　硼的价电子构型为2s22p1,价电子数少于价电子轨道数，所以它是缺电子原子。 　　碳和硅可以用sp、sp2和sp3杂???轨道形成2到4个s键。碳的原子半径小，还能形成pp-pp键，所以碳能形成多重键(双键或叁键)，硅的半径大，不易形成pp-pp键，所以Si的sp和sp2态不稳定，很难形成多重键(双键或叁键)。 　　硼用sp2或sp3杂化轨道成键时，除了能形成一般的s键以外，还能形成多中心键。例如3个原子共用2个电子所成的键就叫做三中心两电子键。;17.1.3自然存在和丰度; 17.2 碳 17.2.1 单质 ; 17.2.2 碳的氧化物、含氧酸及其盐 　;Na2CO3 正盐 NaHCO3 酸式盐 Kb1 =; （1）Na2CO3水溶液pH计算方法同Na3PO4 NaHO3水溶液pH计算方法同NaH2PO4 [H+] == 4.8×10-9 （2）M 2+与Na2CO3溶液反应： MCO3↓ M2+ + CO32- → M(OH)2↓ M2(OH)2CO3↓ ;17.2.3 碳的硫化物和卤化物; 17.3 硅 17.3.1单质硅的性质、制备和用途 ;17.3.2 硅烷 ;　　3、热稳定性 　　所有硅烷的热稳定性都很差。分子量大的稳定性更差。将高硅烷适当地加热，它们即分解为低硅烷。低硅烷（如SiH4）在温度高于773K即分解为单质硅和氢气。 　　SiH4被大量地用于制高纯硅。硅的纯度越高，大规模集成电路的性能就越好。;　　一、卤化物 　　硅的卤化物都是共价化合物，熔点、沸点都比较低，氟化物、氯化物的挥发性更大，易于用蒸馏的方法提纯它们，常被用作制备其它含硅化合物的原料。例如质量百分比为99.99%的SiF4是制太阳能电池用的非晶态硅的原料。SiCl4主要用于制硅酸脂类、有机硅单体、高温绝缘漆和硅橡胶，还用于制光导纤维所需要的高纯度石英。;二、氟硅酸及其盐 　　当SiF4水解时，未水解的SiF4极易与水解产物HF配位形成氟硅酸H2SiF6 SiF4+2HF===H2SiF6 　　现在还未制得游离的H2SiF6，只能得到60％的溶液。它是一种强度相当于H2SO4的强酸。金属锂、钙等的氟硅酸盐溶于水；钠、钾、钡盐难溶于水。用纯碱溶液吸收SiF4气体，可得到白色的氟硅酸钠Na2SiF6晶体。; 17.3.4 硅的含氧化合物 ;17.4 硼;硼族元素的△G ?/F-Z图 ;（一）?-菱形硼制备： ;棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关， 合计5×12/2 = 30条棱。 ;（三）硼的化学性质 晶体硼惰性，无定形硼稍活泼，高温下显还原性。 ;3．无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化：;17.4.3硼的氢化物(硼烷)和硼氢配合物 ; 困扰化学界几十年的难题，1960年代初由Lipscomb解决 ; B -H -B键级 =（2-0）/2 = 1 ；平分给2个B-H各0.5 B -H -B 3c-2e bond 具?键性质，但缺电子，故可视为缺电子、多中心?键。; 例1 戊硼烷-11（B5-H11）的分子结构 用“拓扑图”表示B5H11的结构如右：（见模型）;例2 B5H9分子结构 （B5H9 拓扑图如右） （1）价轨道数：;（一） 易燃 （二） 水解 （三） 还原性;一、硼酸盐;1．水解，碱性——可作“一级标准缓冲溶液”：; 三、卤化硼 BX3（X = F、Cl、Br、I）;17.4.5