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;7.1 概述;(1) 聚合物共混物体系为什么要增容?
不相容的后果:共混物随时间的延长,产生相分离, 导致共物性能不稳定和劣化.
(2) 什么是增容剂?
增容剂是指在互不相容的共混物体系中,由于一种第三组分的存在,使共混组分之间的相容性显著改善,该第三组分叫增容剂。
(3) 增容剂的种类有哪些?
增容剂分类:非反应型增容剂
反应型增容剂两种类型。
;例如:PP 与PET共混
;7.2 增容剂的作用的原理
7.2.1 非反应型增容剂的作用原理
增容剂的作用有哪些?
(1) 降低两相之间界面能 ;
(2) 在聚合物共混过程中促进相的分散 ;
(3) 阻止分散相的凝聚 ;
(4) 强化相间粘结。;7.2.1 非反应型增容剂的作用原理
1、非反应型增容剂的作用原理
增容剂在两相界面处存在,增容剂A-b-B 分子,A段伸入A相,
B段伸入B相,间接的使A、B两
相之间产生分子间的作
用力,使得A、B两相紧
密结合,形成稳定的分
散。
增容剂起到“乳化作用”和
“偶联作用”,使两者相容性改善;PP- g-M AH对PP与PV DF共混体系的增容作用;例2:CPE-g-AS 对HDPE/AS 共混体系的增容作用;2.常用的非反应型增容剂
聚合物A和聚合物B共混的增容剂如下:
(1) A- B型增容剂(与共混组分有相同链段的嵌段共聚物和接枝共聚物)
例:PS-b-PMMA是PS/PMMA的增容剂
(2) A-C型或C-D增容剂
例:PE-g-PS 是PE/PPO的增容剂
(3)与两组分都有相容性的聚合物
例:PVC 与PE共混的增容剂是CPE;4、影响增容效果的因素:;4、影响增容效果的因素:
(1)增容剂分子结构的影响
a. 嵌段共聚物的增容效果 接枝共聚物
b.接枝共聚物作增容剂时,支链数越 少增容效
果越好 。
c.两段共聚物 三段共聚物四臂星型共聚物
(2)增容剂分子量的影响
增容剂的分子量与共混组分的分子量匹配时增容效果显著。
(3)接枝共聚物的增容效果要求支链长且支链密度低;(4)增容剂的用量
在保证增容效果的前提下,增容剂的用量越少越好。
增容剂分子量越小, 加入量越少。
;增容剂的用量;7.2.2 反应型增容剂的作用原理;2.几种重???的反应型增容剂的作用原理
(1)羧化聚烯烃的增容作用
例:PE/PA 共混, 可用羧化 PE 或乙烯-甲基丙烯酸 无规
共聚物 [P(E-CO-MAA)] 作为增容剂 , 这是羧基与胺基
的反应类型 。
(2)马来酸酐化聚烯烃的增容作用
酸酐比羧基具有更高的反应活性 ,马来酸酐聚烯烃用于
PA 类聚合物共混物的增容。增容反应是酸酐与胺基的反
应 。; 例1:LDPE-g-MAH对PA66/PE体系进行反应增容
PA66/PE体系产生宏观相分离体系,各种物理性能极差,不具备使用价值 。加入LDPE-g-MAH 后,PA/PE合金表现出较为优良的物理性能 ;
例2: PP ,PET和PP- g-MAH按一定比例混配,在270℃,转速50 r/min下,共混6 min即得PP/PET共混改性物。;(3) 具有环氧基团的高聚物增容作用
具有环氧基团的高聚物可与
具有胺基或竣基的聚合物反
应。用于 PA 类聚合物共混
物的增容。
(4)小分子增容剂
羟甲基酚是PP/NBR
共混的增容剂。;7.3 增容剂的类型及一般制法;7.3 增容剂的类型及一般制法;(4)可以在共混时加入过氧化物引发剂,并控制引发剂的用量,剪切作用,共混温度以控制就地产生增容剂的数量。
2.专门合成嵌段共聚物和接枝共聚物
(1)嵌段共聚物的制备
① 阴离子活性聚合物法
如合成SBS
a. 采用RLi引发剂。烃类做溶剂(合成过程?)
b. 也可采用双官能团引发剂LiRLi
;②缩聚法
如PS-COOH 与PA-66发生反应,形成嵌段共聚物
(2)接枝共聚物的制备
①在主链高分子存在下接枝共聚物
a.向聚合物转移法:
PMMA溶在含有BPO的苯乙烯单体中聚合
;b.自由基氧化-还原法:
;②主链-支链预聚物相互反应法:
a.主链大分子侧基与支链大分子端基反应
例:丙稀酸酯与少量丙烯酸共聚
;b.利用活性聚合物的机理
PVC与活性苯乙烯反应制得PVC-g-PS(侧基有酯基也可以反应 )
③大分子单
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