XRD结构解析基础资料讲解.pptVIP

相干散射 入射光子与电子刚性碰撞，其辐射出电磁波的波长和频率与入射波完全相同，新的散射波之间将可以发生相互干涉-----相干散射。 衍射线的强度 衍射线的强度 相对强度: I相对=F2P（1+cos22θ/sin2θcosθ）e-2M 1/u 式 中：F——结构因子； P——多重性因子；分式为角因子，其中θ为衍射线的布拉格角； e-2M ——温度因子； 1/u-吸收因子。 以下重点介绍结构因子F O点处有一电子，被强度I0的X射线照射发生受迫振动，产生散射，相距R处的P点的散射强度Ie为： 1 一个电子的散射 e：电子电荷 m：质量 c：光速 I0 R O P 2? 若原子序数为Z，核外有Z个电子，将其视为点电荷，其电量为-Z·e 其它情况下： 2 一个原子的散射 衍射角为0?时： f 相当于散射X射线的有效电子数，f Z ， 称为原子的散射因子。 f 随?变化， ?增大，f 减小 f 随波长变化， 波长越短，f 越小 3一个晶胞对X射线的散射 与I原子＝f 2Ie类似 定义一个结构因子F：I晶胞＝|F|2Ie 晶胞对X光的散射为晶胞内每个原子散射的加和。但并不是简单加和。每个原子的散射强度是其位置的函数。加和前必须考虑每个相对于原点的相差。 Intensity（强度） = |A|2 E = A sin(2??t-?) E1 = A1 sin?1 E2 = A2 sin?2 ……….. 晶格的散射就是全部原子散射波的加和。但这些散射波振幅不同，位相不同。 ?E = ? Aj sin?j 最简单情况，简单晶胞，仅在坐标原点(0,0,0)处含有一个原子的晶胞 即F与hkl无关，所有晶面均有反射。 底心晶胞：两个原子，（0,0,0）（?,?,0) (h+k)一定是整数，分两种情况： （1）如果h和k均为偶数或均为奇数，则和为偶数 F = 2f F2 = 4f2 （2）如果h和k一奇一偶，则和为奇数， F = 0 F2 = 0 不论哪种情况，l值对F均无影响。111,112,113或021,022,023的F值均为2f。011，012，013或101，102，103的F值均为0。 体心晶胞，两原子坐标分别是（0,0,0）和（1/2,1/2,1/2） 即对体心晶胞，（h+k+l）等于奇数时的衍射强度为0。 例如（110）,（200）,（211）,（310）等均有散射； 而（100）,（111）,（210）,（221）等均无散射 ∴当（h+k+l）为偶数，F = 2f ，F2 = 4f 2 当（h+k+l）为奇数，F = 0，F 2 = 0 面心晶胞：四个原子坐标分别是（0 0 0）和（? ? 0）,（ ? 0 ? ）,（0 ? ?）。 当h, k, l为全奇或全偶，(h + k)，(k+l) 和 (h+l) 必为偶数，故F = 4f，F 2 = 16f 2 当h, k, l中有两个奇数或两个偶数时，则在（h+k)，(k+l) 和(h+l)中必有两项为奇数，一项为偶数，故F = 0, F2 = 0 所以（111）,（200）,（220）,（311）有反射，而（100）,（110） ,（112）,（221）等无反射。 消光规律：晶体结构中如果存在着带心的点阵、滑移面等，则产生的衍射会成群地或系统地消失，这种现象称为系统消光，即由于原子在晶胞中位置不同而导致某些衍射方向的强度为零的现象。 立方晶系的系统消光规律是： 体心点阵（I） h + k + l=奇数 面心点阵（F） h，k，l奇偶混杂 底心（c）??? h + k＝奇数 ??? （a）??? k + l=奇数 ??? （b）??? h + l=奇数 简单点阵（P）无消光现象 晶格类型 消光条件 简单晶胞 无消光现象 体心I h+k+l=奇数 面心F h、k、l奇偶混杂 底心C h+k=奇数 归纳：在衍射图上出现非零衍射的位置取决于晶胞参数；衍射强度取决于晶格类型。 晶格类型 衍射条件 简单晶胞 无条件 体心I h+k+l=偶数 面心F h、k、l全奇或全偶 底心C h+k=偶数 注意：衍射条件与消光条件正好相反。 晶体结构分