缩聚生产工艺.pptxVIP

反应温度高于单体和缩聚物的熔点，体系处于熔融状态下进行的反应。 聚酯、聚酰胺等通常都用此法生产。 关键：小分子的排除及分子量的提高。;单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中呈溶液状态进行的缩聚。聚砜和聚苯醚的合成或尼龙—66合成前期均采用溶液聚合。;单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。工业上聚碳酸酯的合成采用界面缩聚。;己二酰氯与己二胺之界面缩聚;固相缩聚（solid phase polycondensation） 在原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。在高分子合成工业中，固相缩聚方法主要用于由结晶单体或某些预聚物进行固相缩聚 。;? ;第二节 熔融缩聚 一、概述 定义: 不加溶剂或其它介质,反应温度高于单体和缩聚产物熔化温度以上进行的反应. 2.特征: 反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解 一般均在高真空度下进行，有利于小分子排出； 3)生产工艺过程简单，生产成本较低。聚合设备的生产能力高。 4）单体配比要求严格， 对原料的纯度要求高; 第三节 涤纶树脂的生产 （一）概述 主要原料: 对苯二甲酸 乙二醇　 HOCH2CH2OH 涤纶的结构式: 学名: 聚对苯二甲酸乙二（醇）酯 特性粘度: η特性 = 0.69---0.72 Mn = 2-3万 ;　　 主要原料 　 （1）．对苯二甲酸（TPA） 　　对苯二甲酸是芳香族二元羧酸的一种，它在常温下，外观为白色晶体，无毒，易燃。稍溶于热乙醇，微溶于水，不溶于氯仿、乙醚、醋酸，能溶于碱。对苯二甲酸由对二甲苯、苯酐或甲苯制得，主要用于制造聚酯纤维和塑料。 　（2）．对苯二甲酸二甲酯（DMT） 　　对苯二甲酸二甲酯是芳香族二元酯的一种，在常温下，外观为白色结晶粉末，无毒、易燃，其蒸气或粉尘与空气混合至一定比例，遇热能发生爆炸。对苯二甲酸二甲酯由对苯二甲酸与甲醇酯化，然后经重结晶或真空蒸馏制得。 （3）．乙二醇 　　乙二醇为无色微粘稠液体。具有较强的吸湿性，有醇味但不能饮用。可以和水、醇、醛、吡啶等混溶，微溶于乙醚。 　　 　　 ;聚酯合成的工艺路??;　　1.酯交换聚酯路线（酯交换聚酯法） 　　是最早（1953年）实现工业的聚酯路线。是将对苯二甲酸二甲酯与乙二醇按1∶2.5（摩尔比）比例混合，在醋酸锌、醋酸锰和醋酸钴催化剂的作用下，发生酯交换反应，生成对苯二甲酸双羟乙酯。具体反应分三步： 1）甲酯化反应 对苯二甲酸二甲酯（DMT) 2）酯交换反应 　　 ; 3）涤纶缩聚;2.对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线（直接酯化聚酯法） 　　 该路线对原料对苯二甲酸和乙二醇的纯度要求较高。 ;优点：工艺路线简单（省去DMT的合成工序，其次是所用原料较省，不用催化剂，设备能力高投资及成本都比较低） 缺点： ①对苯二甲酸精制困难。（高熔点化合物，不易于一般方法制得） ②对苯二甲酸不易溶于乙二醇中，呈悬浮液。 ③ 高温下，对苯二甲酸呈现颜色。; 　　3.环氧乙烷酯化聚酯路线（环氧乙烷法） 　　 该路线是1973年开始工业化生产的。 其反应如下：1）加成 　　 　;2）缩聚：同样把异缩聚变成均缩聚，保证等当量配比。;（三）工艺控制因素 1.原料配比对分子量的影响 2.平衡常数对分子量的影响 3.反应程度对分子量的影响 4.杂质的影响 5.温度的影响 6.氧的影响 ;1.原料配比对分子量的影响;设令Na、Nb分别为官能团a、b的起始数，官能团a的反应程度为P，b分子过量即NbNa 则 a官能团的反应数为 NaP (也是b官能团的反应数) a官能团的残留数为 Na－NaP b官能团的残留数为 Nb－NaP a、b官能团的残留总数为 Na＋Nb－2NaP 残留的官能团总数分布在大分子的两端，而每个大分子有两个官能团，则体系中大分子总数是端基官能团数的一半 （ Na＋Nb－2NaP）/ 2 体系中结构单元数等于单体分子数（ Na＋Nb）/ 2;;设B的过量的克分子百分数为 q, 则：;讨论：