弱电解质的电离常数与盐类水解常数的应用.docVIP

弱电解质的电离常数与盐类水解常数的应用 陕西省铜川市第一中学北校区 董前进在人教版高中化学选修四化学反应原理第三章水溶液中的离子平衡第三节盐类水解一节后的科学视野中推出了强酸弱碱盐和强碱弱酸盐水解常数与弱碱、弱酸的电离常数的关系: Kh= Kw/Ka ; Kh = Kw/Kb.但教材上并没有给出相关关系的应用，而且对于盐类水解的应用来讲，也是学生学习的一个难点，特别是在比较不同弱酸盐或不同弱碱盐溶液的PH的相对大小及溶液中离子浓度的大小关系时，更是难于推理。笔者利用此篇幅就盐类水解常数的应用作一粗浅的例析。 已知下列不同弱电解的电离常数:Ka(HCN)=4.93×10-10、Ka(CH3COOH)=1.8×10-5、Ka(HF)= 4.6×10-4、Ka(HClO)=7.5×10-8 Ka(NH3.H2O)=1.8×10-5 在常温条件下，等浓度的一元弱酸的钠盐:NaCN、CH3COONa、NaClO与NaF四种溶液中PH由大到小的排列顺序为 解: 盐类水解规律:有弱便水解、越弱越水解 由上述已知条件中四种弱酸的电离常数Ka和盐类水解常数与Ka的关系Kh= Kw/Ka可推知四种弱酸盐的水解常数分别为:Kh(NaCN)=2.03×10-5、Kh(CH3COONa)=5.56×10-10、Kh(NaClO)=1.33×10-7、Kh(NaF)=2.17×10-11.从水解常数的数据可得，四种强碱弱酸盐水解程度由大到小的顺序为NaCN NaClO CH3COONa NaF.若以A-代表阴离子，则四种盐水解的离子方程式可表示为:A-+H2OHA+OH-.则这四种强碱弱酸盐溶液的PH由大到小顺序为NaCN NaClO CH3COONa NaF. 二．在常温条件下，等浓度的一元弱酸的铵盐:NH4CN、CH3COONH4、NH4ClO与NH4F四种溶液中NH4+浓度由大到小的排列顺序为 解: 已知 NH4++H2O NH3.H2O + H+ ; A-+H2OHA+OH-.阴离子A-的水解对NH4+的水解起促进作用，阴离子A-的水解程度越大，对NH4+的水解促进作用越强，溶液中C(NH4+)越小，而四种阴离子水解程度由大到小顺序为: CN- ClO- CH3COO- F-,所以这四种铵盐溶液中C(NH4+)由大到小的顺序为NH4F CH3COONH4NH4ClO NH4CN 三．等浓度的HA(弱酸)与NaA(弱酸盐)的溶液的酸碱性及溶液中离子浓度大小 1.若HA的电离 A-的水解，则混合溶液呈酸性，PH7. 例 0.01mol/L HNO2与0.01mol/LNaNO2溶液等体积混合后。 解:已知HNO2的电离常数为Ka(HNO2)=6.4×10-4,则NaNO2的水解常数为Kh(HNO2)=Kw/Ka=1.56×10-11.则HNO2的电离NaNO2的水解，溶液中C(H+)=0.01×6.4×10-4=6.4×10-6,而C(OH-)=0.01×1.56×10-11=1.56×10-13,所以混合溶液呈酸性。溶液中离子浓度的大小顺序为:C (NO2-)C(Na+) C(H+)C(OH-) 结论:在常温条件下，对应的弱酸的电离常数只要大于1×10-7,等浓度的弱酸与弱酸盐溶液等体积混合，混合后溶液呈酸性。如CH3COOH与CH3COONa；HF与NaF溶液等浓度等体积混合后溶液。 2.若HA的电离A-的水解，则混合溶液呈碱性，PH7. 例 0.01mol/L HCN与0.01mol/L NaCN溶液等体积混合后 解；已知HCN的电离常数 Ka(HCN)=4.93×10-10，则NaCN的水解常数为Kh(NaCN)=2.03×10-5.NaCN的水解HCN的电离，溶液中C(H+)=0.01×4.93×10-10=4.93×10-12,而C(OH-)=0.01×2.03×10-5=2.03×10-7, 所以混合溶液呈碱性.溶液中离子浓度的大小顺序为: C(Na+) C(CN-) C(OH-)C(H+) 这种规律也可应用于多元弱酸盐溶液NaHS、NaHSO3、NaHCO3、NaH2PO4、NaHC2O4的酸碱性的推理与判断上。我们可以将这些弱酸盐用一通式表示为NaHA,若HA-的电离常数 A-的水解常数，则溶液呈酸性，如Ka(HS-)=7.1×10-15, Ka(HCO3-)=4.7×10-11,则NaHS、NaHCO3电离小于水解，溶液呈碱性；而Ka(HSO3-)=1.02×10-2、Ka(H2PO4-)=6.23×10-6、Ka(HC2O2-)=5.4×10-5、则NaHSO3、NaH2PO