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电化学练习（计算）
例1. 溶液中含有活度均为1.00的和，已知在上的超电势为。如果要使离子析出次序为，，，问25℃时，溶液的值最大不得超过多少？在此最大的溶液中，开始放电时，的浓度为多少？已知25℃时，，。
解： 析
析
析
从结果看出，析析析，所以离子析出次序为：。 若要使离子析出次序改变为时，即不使析出，因此必需使 析析。即：
在此值的溶液中，第二种离子开始放电析出时，第一种离子的浓度可通过两种物质同时析出时应满足的条件(A，析=A，析)求出：
，
讨论：在讨论金属离子分离时，当溶液中A，B两种物质的离子同时析出时，应有
A，析=A，析用上式可以计算当B刚开始析出时，溶液中A离子的浓度的值。
例2. 25℃时，用铂片为电极电解的溶液，该溶液中还有质量摩尔浓度为的。
（1）试写出电解过程的电极反应与电池反应；
（2）若氢在铜上的超电势为0.23V，活度可用质量摩尔浓度代替，问在阴极上析出氢气时，残留在溶液中的Cu2+质量摩尔浓度是多少。已知。
解：(1) 阳极：
阴极： 或
电解反应：或
（2）设阴极上析出氢气时，的质量摩尔浓度为，则的质量摩尔浓度应为：
析 (1)
析
(2)
当两种物质同时析出时，应有：析析，将(1)、(2)代入并解之得：
上式说明是一个极小的数，与1.02相比，可以忽略，所以
即
讨论：在电解反应过程中，当阳极涉及析出或阴极涉及析出时，往往会导致溶液的发生变化。电解过程中浓度的改变值可根据电极反应进行计算。
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