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- 2020-04-17 发布于天津
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热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质 Q W ( 无序 ) ( 有序 ) 非自发 自发 一切自发变化都是向着混乱程度增大的方向进行的 , 而隔离系统中自发变化又是向 S 增加的方向进行。因此 S 是 系统的混乱度的一种量度 。 热力学第一定律 热力学第二定律 从 Carnot 循环得到的结论: 即 Carnot 循环中, 热效应与温度商值的加和等于零 。 任意的可逆循环: p V 任意可逆循环 1 2 1 2 0 Q Q T T ? ? 用相同的方法把任意可逆循环分成许多 首尾连接的小卡诺循环。 从而使众多小 Carnot 循环的 总效应 与任意可逆循环的 封 闭曲线 相当。 前一循环的等温可逆膨胀线 就是下一循环的绝热可逆压缩线 ( 如图所示的虚线部分 ) ,这样两 个绝热过程的功恰好抵消。 1 2 B A R R A B ( ) ( ) 0 Q Q T T ? ? ? ? ? ? 将上式分成两项的加和 根据任意可逆循环热温商的公式: 0 δ R ? ? ? ? ? ? ? ? T Q 说明任意可逆过程的热 温商的值决定于始终状态, 而与可逆途径无关, 这个热 温商具有状态函数的性质。 移项得: 1 2 B B R R
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