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实验 10 催化剂内扩散有效因子的测定
一．实验目的
“多相系统中的化学反应与传递现象”是 《反应工程》 课程的重点内容之一， 通过本实
验使学生对课程的内容有更深入地理解。
1. 了解内、外扩散过程及其对反应的影响；
2. 掌握催化剂内扩散有效因子的概念及其测定方法；
3. 了解本征反应动力学的实验测定方法；
4. 了解固定床反应器中床层的温度分布情况。
二．实验原理
环己烷是无色透明的液体，不溶于水，有刺激性气味，易挥发、易燃，沸点 80.73 ℃，
相对密度 d 20 0.7785 。主要作为己二酸和己内酰胺的合成原料。环己烷的生产方法以苯加
4
氢为主， 其次是石油烃分离法。 苯加氢制环己烷， 采用气固相催化反应或液相催化反应都可
得到较高收率， 工业上两种方法都有万吨级生产规模。 本实验采用气固相催化加氢法， 用镍
催化剂在固定床反应器中合成环己烷。
1. 苯加氢气固催化反应本征动力学
在 Ni / Al 2 O3 固体催化剂作用下，苯加氢反
应方程式为：
130 180o C
C H (g) 3H (g ) C H (g)
6 6 2 6 12
(A)
此反应可近似看成单一不可逆放热反应，
在氢气大大过量的情况下可视为拟一级反应，故：
( RA )本 kP C AG （2-10-1 ）
k p ——本征反应速率常数； 图 2-10-1 多相催化反应过程
C AG ——苯的摩尔浓度。
2. 宏观动力学
.
.
固体催化剂外表面为一气体层流边界层所包围，颗粒内部则为纵横交错的孔道，如图
2-10-1 所示。多相催化反应过程步骤包括：
(1) 反应物由气相主体扩散到颗粒外表面——外扩散；
(2) 反应物由外表面向孔内扩散，到达内表面——内扩散；
(3) 反应物在内表面上吸附；
(4) 反应物在内表面上反应生成产物；
(5) 产物自内表面解吸；
(6) 产物由内表面扩散到外表面 —— 内扩散；
(7) 产物由颗粒外表面扩散到气相主体 —— 外扩散。
气固催化反应的速率不但与化学反应有关，还和流体流动、传热、传质有关，这种包括
了物理过程影响的化学反应速率叫做宏观反应速率。 通常用有效因子的概念来表示扩散对反
应的影响，则：
( R ) ( R ) （2-10-2 ）
A 宏 0 A 本
0 —— 总有效因子，它表示了内、外扩散阻力对化学反应影响程度的大小。
x — —外扩散有效因子
0
— —内扩散有效因子
通过床层的流体质量速度 G对外扩散有显著影响， G增大时，外扩散速率变快，而 G的
变化对内扩散并无影响。当质量速度 G增大到某一值 Gc 时，可认为外扩散的阻力为零，只
存在内扩散阻力。
当只有内扩散影响，外扩散阻力可不计时： 0
( RA )宏 ( RA ) 本 （2-10-3 ）
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