COD的标准测定方法.pdfVIP

一、原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质 (主要是有机物 )氧 化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量 来计算水样化学需氧量。 二、仪器 1 ．500mL 全玻璃回流装置。 2 ．加热装置 ( 电炉 ) 。 3 ．25mL 或 50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1 ．重铬酸钾标准溶液 (c1/6K 2Cr2O7 =0.2500mol/L) ；称取在 120 ℃烘箱内干燥至恒的重铬酸钾 12.2576g 溶于水 中，移入 1000mL 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。 2 ．试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉 (C 12H8 N2 ·H2O)0.695g 硫酸亚铁 (FeSO4 ·7H2 O) 溶于水中，稀释至 100mL, 贮于棕色瓶中。 3 ．硫酸亚铁铵标准溶液 {[Fe(SO 4 )2 ·(NH 4)2 ·6H2O] ≈0.1mol/L]} ：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌 边缓慢加入 20mL 浓硫酸，冷却后移入 1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标 准溶液标定。 四、标定方法： 准确吸取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加水稀释至 110mL 左右，缓慢加入 30mL 浓硫酸， 摇匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液 (约 0.15mL) ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色 至红褐色即为终点。 C=(0.2500 ×10.00)/V 式中： C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol/L) ； V ——硫酸亚铁铵标准溶液的用量 (mL) 。 4 ．硫酸 -硫酸银溶液：于 500mL 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置 1— 2d ，不时摇动使其溶解。 5 ．硫酸汞：结晶或粉末。 五、测定步骤 1 ．取 20.00mL 混合均匀的水样置于 250mL 磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00mL? 重铬酸钾标准溶液及数 粒小玻璃珠，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30mL 硫酸 -硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶 液混匀，加热回流 2h( 自开始沸腾计时 ) 。 注：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积的 1/10 的废水样和试剂于 15 ×150mm 硬质玻璃 试管中，摇匀，加热后观察是否呈绿色。如果溶液呈绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为 止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5mL ，如果化学需氧量很高，则 废水样应多次稀释。 废水中氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入 20.00mL 废水（或适量废 水稀释至 20.00mL ），摇匀。 2 ．冷却后，用 90.00mL 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL ，否则因酸度太大，滴 定终点不明显。 3 ．溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至 红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4 ．测定水样的同时，取 20.00mL 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准 溶液的用量。 六、计算 COD Cr(O2 ，mg/L)=8 ×1000(V 0-V 1) ·C/V 式中： C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol/L) ； V0 ——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量 (mL) ； V1 ——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量 (mL) ； V ——水样的体积 (mL) ； 8——氧（ 1/2O ）摩尔质量（ g/mol ）。 注意事项 1 ．使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg ，如取用 20.00mL 水样，即最高可络合 200