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. 一、选择题 1.B ; 2. C; 3.B; 4.D。 第三章 热力学第二定律 三、判断题 1、 ×; 2、 √ ; 3、 × ; 4、 √ 。 二、填空题 1、 = ; ; = ; ; 2、 = ; ; 3、封闭系统、 Wf=0 、等压的过程; 4、封闭系统、 Wf=0 、等温等压的过程; 5、20% 6、 ; ; ; = 。 7、 ; ; ; 。 8、 = ;= ; = 。 第三章 热力学第二定律 五、指出下列各过程中Q、W、?U、?H、?S、?A、?G等热力学函数 哪些为零? (1)理想气体绝热向真空膨胀; (2)理想气体恒温可逆膨胀; (3)理想气体不可逆恒温压缩; (4)理想气体节流膨胀; (5)真实气体节流膨胀过程。 Q W ΔU ΔH ΔS ΔA ΔG ① 0 0 0 0 + - - ② + - 0 0 + - - ③ - + 0 0 - + + ④ 0 0 0 0 + - - ⑤ + - 0 0 0 0 0 1、1mol单原子理想气体从273K、22.4dm3的始态变到202.65KPa、303K的终态,已知系统始态的规定熵为83.68J·K-1,Cv,m=12.471 J·K-1·mol-1,求此过程的?U、?H、?S、?A及?G。 ∵单原子分子的理想气体, 2、两个体积相等的玻璃球以旋塞隔开,分别储有1molO2和1molN2,温度均为298.15K, 压力均为100KPa。在绝热条件下,打开旋塞,使两种气体混合。取两种气体为系统,求 混合过程的Q、W、?U、?H、?S、?A、?G。(设O2和N2均为理想气体) 解:∵绝热,∴Q=0, 又∵混合过程温度不变,∴ ∴W=0 3、有10molCO2(视为理想气体)由25℃、1013.25KPa膨胀到25℃、101.325KPa。计算下列过程中的?S系,?S环及?S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。 解:(1)可逆膨胀 ∵等温可逆膨胀,∴ ∵理想气体的等温可逆膨胀, 【方法二】 ∵理想气体的等温可逆膨胀, 3、有10molCO2(视为理想气体)由25℃、1013.25KPa膨胀到25℃、101.325KPa。计算下列过程中的?S系,?S环及?S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。 解:(2)自由膨胀 与(1)始末态相同,∴ ∵理想气体的自由膨胀,Q=0, 3、有10molCO2(视为理想气体)由25℃、1013.25KPa膨胀到25℃、101.325KPa。计算下列过程中的?S系,?S环及?S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。 解:(3)对抗外压101.325KPa膨胀 ∵与(1)始末态相同,∴ ∵恒外压101.325KPa下膨胀 ∴ ∴ 4、计算向绝热容器内1mol、-20℃的冰块上加入1mol、80℃水后的?S。 已知,0℃时冰的熔化焓?fusH=6009J?mol-1。水与冰的平均热容分别为: Cp,m(l)=75.3 J?K-1?mol-1,Cp,m(s)=36.0 J?K-1?mol-1。 解:1mol,T1=-20℃=253K的冰变为T2=0℃=273K的冰需吸热: 1mol,T2=0℃=273K的冰变为T2=0℃=273K的水需吸热: 1mol,T3=80℃=353K的水变为T2=0℃=273K的水需放热: ∵ ∴冰为完全融化。最后为冰水混合物。 4、计算向绝热容器内1mol、-20℃的冰块上加入1mol、80℃水后的?S。 已知,0℃时冰的熔化焓?fusH=6009J?mol-1。水与冰的平均热容分别为: Cp,m(l)=75.3 J?K-1?mol-1,Cp,m(s)=36.0 J?K-1?mol-1。 设有x mol的冰融化,则实际过程为: 1mol,T1=-20℃=253K的冰变为T2=0℃=273K的冰; x mol,T2=0℃=273K的冰变为T2=0℃=273K的水; 1mol,T3=80℃=353K的水变为T2=0℃=273K的水。 5、已知苯在101325Pa下于80.1℃沸腾,?vapHm=30.878kJ/mol。液体苯的Cp,m=142.7J?mol-1?K-1。 今将40.53kPa,80.1℃的苯蒸气1mol,先恒温可逆压缩至101.325kPa,并凝结成液态苯, 再在恒压下将其冷至60℃。求整个过程的Q、W、?U、?H及?S。 解: ①恒温可逆 ②可逆相变 因为恒温, 5、已知苯在101325Pa下于80.1℃沸腾,?vapHm
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