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第四章 电化学分析法 ;一、电分析化学法概述;根据测量的参数不同,电化学分析法分为三种类型:
——通过试液的浓度与化学电池中某些物理量的关系进行分析。物理量有电极电位(电位分析),电阻(电导分析),电量(库仑分析),电流-电压曲线(极谱-伏安分析);
——以物理量的突变作为滴定分析中终点的指示,又称电容量分析法。如电导滴定,电位滴定,电流滴定;
——将试液中某待测组分通过电极反应转化为固相(金属或氧化物),由工作电极上析出的金属或其氧化物的质量来确定该组分的量,即电解分析法,又称电重量分析法; 传统电化学分析、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学、环境生态等领域。如各类电极过程动力学、电子转移过程、氧化还原过程及其机制、催化过程、有机电极过程、吸附现象、大环化合物的电化学性能等等。;二、电位分析法的定义;电位测定法的装置;2. 电位滴定法:是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。滴定分析的终点是由测量电位突跃来确定。用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化。;Nernst方程(电极电位与溶液中待测离子间的定量关系)
对于氧化还原体系: Ox + ne- = Red;由电池电动势的大小可以确定待测溶液的活度(常用浓度代替)大小,这就是电位测定法的依据。;五、电位分析电极;Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(c1);★ 电极内溶液的Cl-活度一定,甘汞电极电势固定。;2. Ag-AgCl电极:银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。
;;(二) 指示电极:电极电位随试液中待测离子的浓度改变而改变的电极。;2. 第二类电极:; 金属与含有共同阴离子的两个难溶盐或难离解的配合物构成的电极体系,称为第三类电极。;4. 惰性电极(零类电极);5. 离子选择性电极(膜电极); 膜电极的关键:是一个称为选择膜的敏感元件。
敏感元件:单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。
膜内外被测离子活度的不同而产生电位差,即膜电位。;第二节 电极构造与原理
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