质谱的认识与了解.pdfVIP

对有机化学中质谱学习的认识与了解 一．质谱法简介 质谱法是将样品离子化，变为气态离子混合物，并按质荷比（ m/z ）分离的分析技术 ; 质 谱仪是实现上述分离分析技术 , 从而测定物质的质量与含量及其结构的仪器。质谱分析法是 一种快速 , 有效的分析方法 , 利用质谱仪可进行同位素分析 , 化合物分析 , 气体成分分析以及 金属和非金属固体样品的超纯痕量分析。 在有机混合物的分析研究中证明了质谱分析法比化 学分析法和光学分析法具有更加卓越的优越性， 其中有机化合物质谱分析在质谱学中占最大 的比重 , 全世界几乎有 3/4 仪器从事有机分析 , 现在的有机质谱法，不仅可以进行小分子的 分析， 而且可以直接分析糖，核酸， 蛋白质等生物大分子，在生物化学和生物医学上的研究 成为当前的热点，生物质谱学的时代已经到来，当代研究有机化合物已经离不开质谱仪。 二．质谱仪的结构与原理 2.1 质谱仪简介 质谱仪以离子源、 质量分析器和离子检测器为核心。 离子源是使试样分子在高真空条件下离 子化的装置。 电离后的分子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子和 中性粒子。 它们在加速电场作用下获取具有相同能量的平均动能而进入质量分析器。 质量分 析器是将同时进入其中的不同质量的离子， 按质荷比 m/e 大小分离的装置。 分离后的离子依 次进入离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。离子源、质量分析 器和离子检测器都各有多种类型。 质谱仪按应用范围分为同位素质谱仪、 无机质谱仪和有机 质谱仪； 按分辨本领分为高分辨、 中分辨和低分辨质谱仪； 按工作原理分为静态仪器和动态 仪器。下图为一质谱仪。 2.2 质谱仪工作原理 质谱仪能用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变为带正电荷的分子离子和 碎片离子。 这些不同离子具有不同的质量， 质量不同的离子在磁场的作用下到达检测器的时 间不同，其结果为质谱图。 原理公式： q/m=2v/B2r2 三 质谱图解析 3．1 谱图解析的一般过程 1. 确定分子离子峰，求出相对分子质量，初步判断化合物类型及是否含有 Cl 、Br 、S 等元 素。 2. 根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 3. 计算化合物的不饱和度，确定环和双键的数目。 4. 研究高质量端离子峰。通过失去的碎片确定含哪些取代基。 5. 研究中部质量区离子峰和亚稳离子峰，要特别注意处于中部质量区的特征峰和亚稳峰。 6. 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列（正构烷 烃的特征离子系列，烷基苯的特征离子系列） 。 7. 提出化合物的结构单元 , 一种或几种最可能的结构。 ⑧ 验证所得结果。 3.2 谱图解析举例 例 1. 某化合物 C14H10O2，红外光谱数据表明化合物中含有酮基，试确定其结构式。 解析： (1) m/ z =210，分子离子峰； (2) 不饱和度为 10 ； (3) 质谱图上出现苯环的系列峰 / 51 ，77，说明有苯环存在； m z (4) / 105 / 77 的断裂过程 m z m z (5) M m/ z 105 正好是分子离子峰质量的一半，故具有对称结构。 其结构为： 例二． 确定分子量 ． 解：最大荷质比 m/z 为 102，下一个荷质比的峰 m/z 为 87 ，相差 15，对应一个 -CH3，中性 碎片丢失合理，所以可以确定 m/z(102) 为分子离子峰，分子量为 102。 例三．确定分子量