第六章 高聚物的分子运动与热转变.ppt

表6-3 对位取代聚苯乙烯的Tg与取代基极性的关系 取代基 Tg（℃） 取代基的偶极矩（×10－18） －H 100－105 －CH3 80－85 0.4 －OCH3 90－95 1.25 －Cl 105－110 1.58 －COOH 105－120 1.64 －F 115－122 1.48 －OC6H5 140－145 －CN 200－225 4.39 轻度交联：交联点密度很小，对Tg影响很小。 交联点密度大：网链的平均链长变小，链段运动受束， Tg提高。 表6-6 橡皮的Tg与含硫量的关系 S含量（％） 0 0.25 10 20 30 Tg (℃) －65 －64 －40 －24 硬橡皮 （3）交联对Tg的影响 Tgx＝Tg＋K xρx Kx：常数；ρx：单位质量的交联链数量。 交联高聚物的Tg与交联度之间的关系： 尼尔生（Nielsen）经验关系式： Tgx－Tg≈ Mc：交联点间网链的数均分子量 （4）分子量对Tg 的影响 分子量较低时，随着分子量的增加，Tg逐渐增加。 分子量超过一定程度以后，Tg随分子量的增加不明显。 Tg＝Tg（∞）－ 分子量为无限大时高聚物的玻璃化转变温度 高聚物的特征常数 端基效应 分子链末端的链段受到的限制小，周围的自由体积大，活动