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* 2008年9月，中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件，导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症，其原因是奶粉中含有三聚氰胺。 三聚氰胺不是食品原料，也不是食品添加剂，禁止人为添加到食品中。对在食品中人为添加三聚氰胺的，依法追究法律责任。三聚氰胺作为化工原料，可用于塑料、涂料、粘合剂、食品包装材料的生产。资料表明，三聚氰胺可能从环境、食品包装材料等途径进入到食品中，其含量很低。 据医学专家介绍，三聚氰胺是一种低毒性化工产品，婴幼儿大量摄入会引起泌尿系统疾患。 * 图中，横坐标表示离子的质荷比（m/z）值，从左到右质荷比的值增大，对于带有单电荷的离子，横坐标表示的数值即为离子的质量； * 超高效液相色谱法：在奶粉样品中加入三氯乙酸和醋酸铅溶液使蛋白质部分沉淀，过混合型阳离子交换柱(MCX)?纯化,?离心后用0.?45μm?滤膜过滤,?用超高效液相色谱-质谱-质谱联用仪(UPLC2MS2MS)?分析测定。 ?优缺点：该法测定低含量三聚氰胺成份灵敏、结果准确，但仪器昂贵。 * 气相色谱-?质谱联用法：样品经三氯乙酸使蛋白沉淀离心后过MCX固相萃取柱净化,氮气吹干、硅烷化衍生,再由气相色谱-?质谱联用仪检测。? 优缺点：试剂用量少，精确度高，安全可行，但必须经过复杂的衍生步骤，操作繁琐，工作效率低。 仪器结构 色谱-四极杆质谱仪结构示意图 * * 注意：进行GC-MS分析的样品应是有机溶液，水溶液中的有机物一般不能测定，须进行萃取分离变为有机溶液，或采用顶空进样技术。有些化合物极性太强，在加热过程中易分解，例如有机酸类化合物，此时可以进行酯化处理，将酸变为酯再进行GC-MS分析，由分析结果可以推测酸的结构。如果样品不能汽化也不能酯化，那就只能进行LC-MS分析了。 * 　据统计，已知化合物中约80%的化合物是亲水性强、挥发性低的有机物，热不稳定化合物及生物大分子，这些化合物的分析不适宜用气相色谱分析，只能依靠液相色谱。 简介 1977年，LC/MS开始投放市场 1978年，LC/MS首次用于生物样品分析 1984年 第一台电喷雾MS仪宣告诞生 1988年 电喷雾离子源MS 首次应用于蛋白质的分析 二、液质联用仪LC-MS * 2002年美国质谱协会统计的药物色谱分析各种不同方法所占的比例。1990年，HPLC高达85%，而2000年下降到15%，相反，LC/MS所占的份额从3%提高到大约80%。 * LC-MS要解决的重要问题 由于LC的一些特点，在实现联用时所遇到的困难比GC-MS大得多。 液相色谱流动相流速一般为1mL?min -1，如果流动相为甲醇，其气化后换成常压下的气体流速为560 mL? min -1 ，这比气相色谱流动相的流速大几十倍。因此，在进入质谱计前必须要先清除流动相对质谱仪的影响。 * 质谱离子源温度对液相色谱分析源的影响 液相色谱的分析对象主要是难挥发和热不稳定物质，这与质谱仪中常用的离子源要求样品汽化是不相适应的，这使得由液相转化为气相的任务更具有挑战性，尤其是要保证组分的完整性。 * * 液质联用的接口必须要解决三个主要的问题 1.去除溶剂 2.保留样品 3.电离化合物 * 液-质联用接口技术主要是沿着三个分支发展的： （1）流动相进入质谱直接离子化，形成了连续流动快原子轰击技术等； （2）流动相雾化后除去溶剂，分析物蒸发后再离子化，形成了“传送带式”接口和离子束接口等； （3）流动相雾化后形成的小液滴解溶剂化，气相离子化或者离子蒸发后再离子化，形成了热喷雾接口、大气压化学离子化和电喷雾离子化技术等。 目前，LC-MS最常用的二种连接方式是电喷雾离子化（ESI）法、大气压化学电离（APCI）法。 LC-MS的连接方式 * * 大气压化学离子源(APCI) 电喷雾离子源(ESI) * ESI工作原理 电喷雾电离是在液滴变成蒸汽，产生离子发射的过程中形成的，溶剂由液相泵输送到ESI探针，经其内的不锈钢毛细管流出，这时给毛细管加2-4 KV的高压，由于高压和雾化气的作用，流动相从毛细管顶端流出时，会形成扇状喷雾，使液滴生成含有样品和溶剂离子的气溶胶。 * ESI 源主要由五部分组成： （1）流动相导入装置；（2）真正的大气压离子化区域，通过大气压离子化产生离子；（3）离子取样孔；（4）大气压到真空的界面；（5）离子光学系统，该区域的离子随后进入质量分析器。 * * ESI将离子从液相转化到气相的基本过程如下： * 　　1. 在喷雾毛细管尖端产生带电雾滴; 　　2. 通过溶剂蒸发和雾滴分裂使带电雾滴变小，反复进行直到很小的带电雾滴。 　　3. 由很小的带电雾滴产生气相离子。 ESI适用于容易在溶液中形成离子的样品或极性化合物。因具有多电荷能力，所以其分析的分子量范围很大，既可用于小分子分析