110908 多孔与介孔材料(2,多孔材料基础2).pptVIP

“多孔与介孔材料” 洪樟连 多孔材料基础 多孔及介孔材料概念 孔吸附理论 微孔孔结构解析及理论 孔结构测试方法 本次课主要内容 吸附基础 吸附概念 当气体或者液体与某些固体接触时，气体或者液体分子会积聚在固体表面上，这种现象称为吸附。 吸附是指当流体与多孔固体接触时， 流体中某一组分或多个组分在固体表面处产生积蓄的现象。 吸附也指物质（主要是固体物质）表面吸住周围介质（液体或气体）中的分子或离子的现象。 物质在固体表面上或孔隙容积内积聚的现象被称为吸附 。 吸附起因和结果 起因？ 结果？ 吸附基础 吸附基础 吸附基础 物理吸附 定义：被吸附分子与固体表面分子间的作用力为分子间作用力，即范德华力，又称范德华吸附. 特征： 可逆过程，快速 吸附作用比较弱（静电作用） 选择性差（不发生化学反应，稍加热就可能脱附） 化学吸附 定义：吸附分子和固体表面分子间发生了化学反应，以化学键结合的吸附过程。 特征： 不可逆过程（脱附后吸附质发生了结构变化，与吸附前属不同物质），速度慢 选择性强（化学成键） 吸附基础 吸附基础 吸附基础 吸附等温线及分类 定义： 当温度一定时，压力（平衡浓度）和吸附量的关系曲线，Adsorption Isotherm。 吸附量： 1克吸附剂上所吸附的吸附质的质量，随流体的温度，压力或浓度的变化而变化。 分类： 六种类型，对应不同吸附机制 吸附基础 气凝胶材料测试结果 吸附基础 吸附基础 吸附基础 经典吸附理论 Langmuir单分子层吸附理论（1916年） 基本假设 吸附剂表面均一（所有吸附点在能量上完全相同） 被吸附到吸附剂上 的分子之间没有相互作用 吸附限于单分子层，没有多层吸附 Langmuir吸附方程 式中， --- 固体表面被吸附气体分子占据的分数 --- 吸附气体分子的量 --- 单分子层饱和气体吸附量 --- 吸附平衡时的气相压力 --- 吸附常数 经典吸附理论 BET多分子层吸附模型（Brunauer, Emmett, Teller） 沿用Langmuir部分假设 吸附剂表面均一、定位吸附 被吸附分子之间没有相互作用 新的假设： 多层吸附 吸附作用力有差异（第1层是吸附剂与吸附质之间的分子引力，而第2层以上靠吸附质分子之间的引力，存在显著差异） BET吸附方程 式中， --- 平衡压力； --- 实验温度下气体的饱和蒸汽压 --- 在平衡压力P时的吸附热 --- 在固体表面上铺满单分子层时所需气体的体积 --- 与吸附焓相关的常数 经典吸附理论 BET方程对2型和3型等温线的解释（P. 31-33） 经典吸附理论 BET方程的局限 理论假设的不足 表面均匀假设（与很多实际样品情况差异较大） 吸附定位假设（第2层吸附以后大多呈液态，没有定位吸附） 分子间作用力假设： 被吸附分子只受固体表面或者下层已吸附分子的吸引作用，没有考虑同层相邻分子间实际存在的作用力 实际应用的不足 能够较好解释2型，3型吸附，但不能解释4型、5型吸附 定量解释不够准确，半定量或者定性地解释 毛细凝聚理论与Kelvin方程 毛细凝聚理论 毛细凝聚现象定义：在一个毛细孔中，因吸附作用形成一个凹液面，与该液面成平衡的蒸汽压P必须小于同温度下平整液面的饱和蒸汽压P0。毛细孔直径越小，凹液面的曲率半径越小，蒸汽压越低。 完全液面的附件压力： 毛细凝聚理论与Kelvin方程 Kelvin方程 毛细凝聚理论与Kelvin方程 BJH法确定中孔孔径分布 Kelvin方程很好地解释了4型吸附等温曲线。 孔径测试：氮气吸附法测定吸附曲线，采用BJH方法计算孔径分布的假设 所有孔隙为非交叉的圆柱形孔。 半球形弯液面接触角为零或者完全润湿。 应用简单的Kelvin方程 毛细凝聚理论与Kelvin方程 Kelvin方程对4型和5型吸附等温曲线的解释 BET方程作用区域： AB段：首先形成单分子吸附层；B点：单分子层吸附接近饱和；BC段：出现多分子吸附。 Kelvin方程作用区域： CD段：窄孔径的毛细凝聚吸附；CE段：宽孔径的毛细凝聚吸附；EF段：饱和吸附。 吸附剂与吸附质之间作用很弱时，出现5型吸附等温线。 毛细凝聚理论与Kelvin方程 气凝胶材料测试结果 课堂作业 课堂作业题(1) 110908 1、吸附定义和分类？简述吸附的起因和作用。 2、吸附等温线的主要类型（画图表示并作简要说明） 3、简述BET吸附模型和Kelvin吸附方程，画图表示它们对应的吸附曲线特征。 * 吸附基础 吸附概念 物理吸附和化学吸附 吸附等温线及其分类 经典吸附理论 Langmuir单分子层吸附理论