有机元素定量分析.pptxVIP

第7章 有机元素 定量分析教学目的1.理解进行元素定量分析的意义；2.了解元素定量分析的方法；3.掌握碳、氢、氮、卤素、硫等元素测定的基本 原理及基本方法；4.掌握元素定量分析的结果计算。7.1概述 元素定量分析：测定有机化合物组成元素含量的科学。一：元素定量分析目的A．确定有机化合物组成； 常用于新合成的有机化合物或者是天然提取物的分析，是确定其结构的必需一环。 B．确定有机组分含量； 常见于无合适分析方法或分析方法繁琐的化合物含量测定，此时可利用其所含有的某一特征元素，通过测定其含量而折换成该化合物的含量。 二；分析对象 常见元素：C、H、O、N、X、S、P 氧易从环境中带入，很难准确测定，一般采用测定其它所有元素含量，然后从100%减去这些数值而得。 三：基本步骤测定有机物元素 的 三个步骤三：基本步骤 A.试样分解：将复杂化合物分解为各元素的常见化合物；　采用方式有：干法分解——燃烧法 湿法分解——消化法（用浓H2SO4或 H2SO4+HNO3）B.消除干扰组分：视具体情况，采用分离或掩蔽手段消除。C.测定：化学法、物理法或物理化学分析方法测定。 1432碳和氢的测定卤素的测定硫的测定氮的测定7.2元素的测定7.2.1碳和氢的测定 C，H，有机物基本元素，常用干法分解。　样品+O2 在催化下燃烧，生成CO2、H2O：碱吸收、干燥剂吸收。然后用重量法定量。即W2-W1测定的关键因素:　 A．样品燃烧必须完全：充分O2，良好催化剂。 B．干扰组分的消除。确保其它元素燃烧的产物不被吸收：7.2.1.1试样的燃烧分解 催化剂：常用AgMnO2（二氧化锰和Ag），Co3O4(可逆氧化剂) AgMnO2：混合物，非化合物， AgMnO4→ Ag + MnO2 +O2 其中Ag为单质，均匀分散在MnO2中，很活泼，吸收S、X元素的能力很强。 MnO2：催化氧化 ，在400-500℃时催化能力强，600℃，催化效能降低。Co3O4：类Fe3O4结构，具有很强氧化性，适用温度范围广，尤其较低温度下催化能力很强，但吸收S，X的能力较弱。 二者联用，取长补短。协同作用，有利于碳氢的测定　燃烧过程：试样+铂舟（石英舟）中以6-8ml /min O2流将试样带入500±50℃的催化剂燃烧管，使用使之充分燃烧后吸收。 7.2.1.2一般干扰元素消除 弱酸性中性、强极性CO2H2O NO2SO3 HXCHONSX酸性、氧化还原性燃烧AgMnO2有机物Ag2SO4 (s) AgX(S) 7.2.1.3燃烧产物测定(1)：吸收剂A.吸水剂：CaCl2，CaSO4，硅胶，P2O5，Mg(ClO4)2。 常用Mg(ClO4)2 特点：吸水快，容量大，60%自身重，吸水后体积缩小，不会堵塞，非常理想的吸水剂。 B.CO2吸收剂 酸性气体，故应采用碱性吸收剂。 碱石棉：用浓NaOH溶液浸泡后的石棉，干燥后粉碎成20-30目的颗粒。其中石棉作为支持介质，以免吸收后堵塞。 2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O 由于NaOH 吸收CO2，同时生成水，这部分水是否需要保留在该吸收管中？　必须保留在该吸收管中，否则吸收管增加的重量小于所吸收的CO2的重量。由于可能让氧气吹走，故吸收管后段要填充部分Mg(ClO4)2。C.NO2吸收剂 由于NO2非测定对象，不应在以上两支吸收管吸收。如何避免NO2在这两支吸收管被吸收而干扰测定？ 在适当位置用只吸收NO2的吸收剂将其吸收。 活性二氧化锰，酸性还是碱性氧化物？　MnO2.H2O + 2NO2 → Mn(NO3)2 + H2O　对后续测定有无影响？此吸收管应在什么位置？(2)：吸收顺序 燃烧后气体有CO2、H2O、NO2、O2。Mg(ClO4)2 只吸收水，不吸收酸性气体，在前。 碱石棉吸收CO2，H2O，NO2，故在后，为避免NO2干扰CO2测定，应前置NO2吸收管(活性MnO2)，即水合二氧化锰，起吸收作用。燃烧Mg(ClO4)2MnO2.H2O∣Mg(ClO4)2碱石棉∣Mg(ClO4)2 操作要点：(1)装置不能泄漏；(2)O2不能太快；吸收不完全。(3)O2不能太慢，时间长，燃烧不完全。通常35~50ml.min-1 7.2.1.4 仪器装置经典的燃烧分解测定碳和氢的装置，主要是有一系列燃烧管和吸收管组成。填充物：银丝、石棉网和高锰酸银的热解产物测定时：将试样放入铂舟或石英舟中，再置于石英管中进行燃烧分解。水吸收管：无水高氯酸镁、管的两端以薄石棉加以固定。二氧化碳吸收管：依次填装石棉、碱石棉、石棉、无水高氯酸镁、石棉。氮氧化合物吸收管：依次填装石棉、二氧化锰、石棉、无水高氯酸镁、石棉1、马氏瓶装满水，对仪器提供温和负压，使气体容易流过。当系统内压减少时，可防止空气进入吸收管。2、作为系统