生物化学王镜岩版上册期末考试重点知识.pdfVIP

章一，糖类 糖的定义：从化学结构特点来说，糖类是多羟基醛或多羟基酮及它们的缩聚物 和衍生物。 糖的生物学功能：1，生物体的结构成分。2，生物体内主要能源物质。3 ，中枢 代谢物质 （转变为其他物质）。4，细胞是别的信息分子。5，药理作用 （调节作 用，激素，血糖调节） 化学本质：从化学结构特点来说，糖类是多羟基醛或多羟基酮及它们的缩聚物 和衍生物。 分类： 单糖 （1）定义：单糖是糖类的基本单位，即单独存在不能再被水 解的多羟基醛或多羟基酮。 （2 ）分类：羰基：醛糖，酮糖 低聚糖 （1）定义：也叫寡糖，系由 2～10 个单糖分子脱水缩合而成 的糖。完全水解后得到相应分子数的单糖。（2 ）分类：根据聚合度分类－－二 糖、三糖、四糖等等。二糖的分布最广，也最为重要。又称双糖。 多糖 （1）定义：多聚糖（简称多糖）是少则几十个，多则几千、几 万个单糖分子的脱水缩聚产物。 它们都是高分子化合物。完全水解后产生相应数目的单糖分子。 （2 ）分类：同多糖（均一多糖），由一种单糖构成。如淀粉、纤维素、 糖原等。 杂多糖（异多糖）， 由两种以上单糖构成。如半纤维素、果 胶等。 旋光性： 差向异构：对于那些含有多个手性碳原子的化合物，把那些只有第一个手性碳 原子不同的化合物，叫做差向异构物(也叫表里异构物) 。仅一个手性碳原子构型 不同的非对映异构体。 单糖的性质： （1）α型和β型的确定：对于半缩醛羟基来说，它的空间位置有两种选择，于 是规定： 凡是半缩醛羟基与其定位的碳原子(即 C5)上的羟基在链的同一侧的叫α型；在 不同一侧的叫β型。 （2 ）αβ异头物：原来开链式的醛基碳原子是非手性碳原子。现在成环以后， 由于醛基氧原子变成了半缩醛羟基，于是新产生一个手性碳原子，从而使得环 式比开链式的对映异构体增加了一倍，即环式中以波纹线标示的羟基，因其在 碳链的右侧或左侧而形成一对对映体。羰基碳上形成的差向异构体成为异头物， 环状结构中，半缩醛碳原子成为异头碳原子。异头碳的羟基与末端的手性碳原 子的羟基具有相同取向的异构体称为α异头物，相反取向称β异头物 单糖化学性质： （一）脱水反应： 单糖与强酸(如 12％以上的浓盐酸)共同加热时，会发生脱水反应，生成糠醛或其 衍生物。 糠醛及其衍生物能与α-萘酚反应显紫色，故常用于糖的定性和定量分析。 注意：糖在浓酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复 合物，在糖液和浓酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。 自由存在和结合存在的糖均呈阳性反应。此外，各种糠醛衍生物、葡萄糖醛酸 以及丙酮、甲酸和乳酸均呈颜色近似的阳性反应。 因此，阴性反应证明没有糖类物质的存在；而阳性反应，则说明有糖存在的可 能性，需要进一步通过其他糖的定性试验才能确定有糖的存在。 单糖与浓硫酸反应失水生成碳。 Cn(H2O)m H2SO4 （浓） nC+mH2O (二)酯化反应 单糖中的醇羟基，在一定条件下，与酸作用则生成酯。这种反 应在生物体外是相当难进行的，但在生物体内，由于有三磷酸腺苷(ATP)提供能 量，从而促进了这个反应的进行。 (三)氧化反应 无论是醛糖或酮糖，都能和银氨试剂反应生成银镜，跟费林试 剂反应生成 Cu20 红色沉淀。和银氨试剂反应被用来镀制镜子，跟费林试剂的反 应可用来检验糖尿病人的糖分检验。 (四)成脎反应 单糖分子中羰基所起的反应。无论是醛糖和酮糖，都能和苯肼作 用生成糖脎。一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的 1,2-位形成二苯腙（称为脎） 的反应称为成脎反应。 成脎反应用于糖的鉴定：各种糖的糖脎均为有一定结晶特征的黄色晶体，不仅 有特殊的形状,而且有明显的熔点，故可以用于糖的鉴定。 （五）成苷反应 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或 硫羟基中的活泼氢失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。 在糖苷分子中，糖的部分称为糖基，非糖部分称为配基。 由α型单糖形成的糖苷称为α-糖苷。 由β型单糖形成的糖苷称为β-糖苷。 由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。 糖苷的性质：糖苷是无色无臭的晶体，味苦，能溶于水和乙醇，难溶于乙醚， 有旋光性。 天然的糖苷一般是左旋的。 糖苷比较稳定，其水溶液在一般的条件下不能再转化成开链式，当然也不会再 出现自