4无机大宗化学品化学工艺学.ppt

沸腾炉 接触氧化室 吸收塔 硫铁矿 空气 SO 2 、 O 2 SO 2 、 O 2 SO 3 SO 2 、 O 2 98.3% 浓硫酸 浓硫酸 小结： 接触法制硫酸 SO 2 的制备 （造气） SO 2 的催化氧化 SO 3 的吸收 沸腾炉 接触室 吸收塔 S+O 2 =SO 2 或 4FeS 2 +11O 2 =2Fe 2 O 3 +8SO 2 2SO 2 +O 2 =2SO 3 SO 3 +H 2 O=H 2 SO 4 化学反应速率理论 速率、平衡理论、 热交换原理 逆流吸收原理 三原理 三阶段 三设备 三反应 4.2 纯碱 ? 纯碱，又叫碳酸钠，俗称“苏打” ? 相对分子量（或原子量） 105.99 1 、密 度 2.532kg/dm 3 2 、熔 点 851℃ 3 、性 状 白色粉末或细粒 4 、溶解情况 易溶于水，水溶液呈碱性。不溶于 乙醇、乙醚。 5 、其 他 吸湿性强，能因吸湿而结成硬快。 ? 纯碱的用途 纯碱是一种大吨位化工原料，用途 极其广泛 ? 制造玻璃 ? 制肥皂 ? 硬水变软水 ? 石油和油类的碱精制 ? 冶炼工业上的应用 ? 化学工业上的应用 ? 洗涤、印染、漂白及其他 ? 生产方法 ? 历史： ? 18 世纪以前，天然碱、草木灰 → 1791 年路布兰法 （食盐 + 硫酸） → 1861 年氨碱法（苏维尔法） → 1942 联合制碱法（制碱泰斗侯德榜） ，纯碱与肥料联合 生产。 侯德榜 (1890-1974) ，字致本，名启荣， 著名化学家，“侯氏制碱法”的创始 人。他为祖国的化学工业事业奋斗 终生，并以独创的制碱工艺闻名于世 界，像一块坚硬的基石，托起了中国 现代化学工业的大厦，被称为“国 宝”。 生产方法 1 、氨碱法生产纯碱 2 、联碱碱法生产纯碱（侯氏法） ? 1861 年比利时人苏维尔提出此 法。 ? 原料：食盐，石灰石，焦炭， 氨。 ? 优点：原料来源方便，质量好， 成本低，连续生产。 4.2.2 氨碱法制纯碱 氨碱法制纯碱生产步骤 氨碱法制备纯碱是以 氯化钠 (NaCl) 和 碳酸钙 (CaCO 3 ) 为原料： ①石灰石的煅烧和石灰乳的制备。碳酸钙经过焙烧产生 CO 2 和 CaO ， CO2 作为制取纯碱的原料， CaO 则与水反应生成石灰乳。 ②氨盐水的制备。制备饱和盐水并除去其中杂质，盐水吸氨制成 氨盐水。 ③氨盐水碳酸化。 CO 2 与 NH 3 在 NaCl 水溶液中沉淀出碳酸氢钠 (NaHCO 3 ) ，用过滤法将其从母液中分出； ④ NaHCO 3 再经焙烧制得 纯碱 (Na 2 CO 3 ) 。 ⑤副产 CaO 经水合、 NH 4 Cl 反应制得 氯化钙 ； ⑥释放的 NH 3 循环利用，再与 NaCl 和 CO 2 制备 NaHCO 3 。 ? 目前国内广泛使用的是 S101 和 S105 。 催化剂 S101 S102 S105 密度 /kg?dm -3 0.60~0.65 0.35~0.60 0.60~0.70 孔隙率 /% 50 50 50 比表面 m 2 ?g -1 3~6 3~6 6~8 起燃温度 / ℃ 410~420 410~420 380~390 活性温度 / ℃ 415~600 420~600 400~550 最高操作温度 / ℃ 600 600 500 国产钒催化剂的主要性能 补充 催化剂毒物及其危害 ? 钒催化剂的主要毒物： 砷、硒、氟和酸雾 。 ? 砷 的毒害主要体现在 两个方面 ： 一是钒催化剂能吸附 As 2 O 3 ，堵塞催化剂活 性表面；二是 500℃以上高温 V 2 O 5 能与 As 2 O 3 生成 V 2 O 5 ? As 2 O 5 ，这是一种易 挥发物质，从而造成钒的损失。 ? 硒 在温度较低时对钒催化剂有毒害，但加热后 (400-500 ℃ ) 可以复原。 ? HF 能与二氧化硅生成 SiF 4 ，破坏载体，使催化剂粉碎。 F 还能与 V 反应生 成 VF 5 , 其沸点低 (112.2 ℃ ) ，也要造成钒的损失。 ? 酸雾 腐蚀钢设备，腐蚀的粉尘落在催化剂表面上使其活性降低。同