现代化学的定量化与光谱分析的进展.pptxVIP

现代化学的定量化与光谱分析的进展李 树 伟四川师范大学 2010.4一 、1998年的诺贝尔化学奖和化学定量化 现代化学的一个重要特征是从定性走向定量化。现代化学正在由实验科学走向理论和实验互相结合互相渗透的科学,其标志是：1998年诺贝尔化学奖。化学的定义： 化学是一门在原子、分子层次上研究物质的组成、结构、性质及其变化规律的科学。 Chemistry=Chem. is try！ 为什么说化学是实验科学？三聚氰胺呈弱碱性（pKb=8）醋酸呈弱酸性（Ka =1.76×10-5）SnS（Ksp=1×10-25）(武大《分析化学》)SnS（Ksp=3.25×10-28）(傅献彩《大学化学》)ZnS（Ksp=1.6×10-24）(江苏版《化学反应原理》ZnS（Ksp=2.93×10-25） (山东版《化学反应原理》 化学数据来源于实验结果，数据随测定条件而改变。▲　1998年诺贝尔化学奖 沃尔特·库恩（美国加利福尼亚大学物理系教授）的密度泛函理论对化学作出了巨大的贡献。量子化学理论和计算的丰硕成果被认为正在引起整个化学的革命。量子化学家几十年的辛勤耕耘得到了充分的肯定。这标志着古老的化学已发展成为理论和实验紧密结合的科学。沃尔特·库恩的密度泛函理论构成了简化以数学处理原子间成键问题的理论基础,是目前许多计算得以实现的先决条件。传统的分子性质计算基于每个单电子运动的描写,使得计算本身在数学上非常复杂。沃尔特?库恩指出,知道分布在空间任意一点上的平均电子数已经足够了,没有必要考虑每一个单电子的运动行为。这一思想带来了一种十分简便的计算方法——密度泛函理论。方法上的简化使大分子系统的研究成为可能,酶反应机制的理论计算就是其中典型的实例,而这种理论计算的成功凝聚着无数理论工作者30余年的心血。如今,密度泛函方法已经成为量子化学中应用最广泛的计算方法。▲波普尔J.Pople（美国西北大学教授） 量子化学理论和计算的丰硕成果被认为正在引起整个化学的革命。量子化学家几十年的辛勤耕耘得到了充分的肯定。这标志着古老的化学已发展成为理论和实验紧密结合的科学。约翰·波普尔系统完整地建立了的量子化学方法学,被应用于化学的各个分支。随着计算机科学的飞速发展,量子化学计算已成为与实验技术相得益彰、相辅相成的重要手段。约翰·波普尔系统完整地建立了的量子化学方法学,被应用于化学的各个分支。 基于薛定谔等人所建立的量子力学基本方法,约翰·波普尔发展了多种量子化学计算方法。波普尔的方法使得在理论上研究分子的性质以及它们在化学反应中的行为成为可能。 简单地说,应用波普尔的方法(程序),人们把一个分子或一个化学反应的特征输入计算机中,所得到的输出结果就是该分子的性质或该化学反应可能如何发生的具体描述,这些计算结果通常被用于形象地注释或预测实验结果。通过设计GAUSSIAN程序,波普尔使他的计算方法和技术容易地被研究者所采用。徐光宪： 如果说20世纪上半叶的化学主要是采用宏观实验方法来研究，那么下半叶的化学就 是微观方法与宏观方法相互结合相互渗透。所谓微观方法主要指在原子分子水平上对化学现象本质进行理论和实验研究。 展望21世纪,这个趋势将进一步发展,量子化学已经从“象牙之塔”走向“十字街头”。 该程序的第一版本GAUSSIAN70于1970年完成。此后,他和合作者相继推出了从GAUSSIAN76到GAUSSIAN98八个版本的逐步完善的程序库系列。GAUSSIAN程序库已成为当今全世界在大学、研究所及商业公司中工作的成千上万化学工作者的重要研究工具。时至今日,量子化学已应用于化学的所有分支和分子物理学。它在提供分子的性质和分子间相互作用的定量信息的同时,也致力于深入了解那些不可能完全从实验上观测的化学过程。 Gaussian98计算程序可以做的研究范围包括:分子能量和结构研究过渡态的能量和结构研究化学键以及反应的能量分子轨道偶极矩和多极矩原子电荷和电势振动频率红外和拉曼光谱核磁共振谱极化率和超极化率热力学性质 瑞典皇家科学院1998年诺贝尔化学奖颁发公报的措辞非同寻常。公报说:“量子化学已经发展成为广大化学家所使用的工具,将化学带入一个新时代,在这个新时代里实验和理论能够共同协力探讨分子体系的性质。化学不再是纯实验科学了。”公报还说“当接近90年代快结束的时候,我们看到化学理论和计算的研究有了很大的进展,其结果使整个化学正在经历着一场革命性的变化。” 公报还说;“这项突破被广泛地公认为最近一、二十年来化学学科中最重要的成果之一。”所以21世纪的化学将是理论和实验互相结合互相渗透的科学。国外有些著名大学早已把理论化学从物理化学中独立出来,成为二级学科。 唐敖庆先生为曹阳所著《量子化学引论》序言中所指出的那样，化学学科正处于从描述性向推理性、从定性向定量、从宏观状态的研究