理学铜族元素和锌族元素by啥子一家.pptxVIP

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由于铜、锌族元素价电子层构型为 (n-1)d10ns1、(n-1)d10ns2,都属ds区,故一并进行讨论。铜族元素包括铜、银、金,位于周期表ⅠB族;锌族元素包括锌、镉、汞,位于周期表ⅡB族。   ;本章要求: 1. 掌握铜族和锌族元素单质的性质和用途。 2. 掌握铜、银、锌、汞的氧化物 氢氧化物 重要盐类以及配合物的生成与性质。 3. 掌握Cu(I)、Cu(II);Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。 4. 掌握IA和IB,IIA和IIB族元素的性质对比。 ;§17-1 铜族元素;电子构型:铜族元素价电子构型为(n-1)d10ns1。 ;通性: (1)铜族元素都有+1、+2、+3三种氧化态。(但由于其稳定性不同,铜常见的氧化态为+2,银为+1,金为+3。) 原因:IB族的ns电子和次外层(n-1)d电子能量相差不大,在与其他元素化合时,不仅ns电子能参加反应,(n-1)d电子也能依反应条件的不同,可以部分参加反应,就是说铜族元素原子不仅可以失去ns电子,也可进一步失去部分d电子。所以表现出不同的氧化态。如:Cu2O、CuO、AgNO3、AgF2等。 ;举例; (3) 按Cu、Ag、Au的顺序金属活泼性递减。(与碱金属从Na到Cs的顺序恰好相反。) 1.从Cu→Au,原于半径增加不大,核电荷确明显增加,而次外层18电子的屏蔽效应又较小,有效核电荷对价电子的吸引力增大,因而金属活泼性依次减弱。 2. 如果在水溶液中反应,就应依电极电势的大小来判断。用玻恩哈伯循环(10章318页)计算M(s)→M+(aq)能量变化,可见从固体金属形成一价水合阳离子所需的能量随Cu—Au的顺序越来越大,所以从Cu—Au性质越来越不活泼 ;; Cu Ag Au 电子构型 3d104s1 4d105s1 5d106s1 常见氧化态 +1 +2 +1 +1 +3 金属半径/pm 128 144 144 I1 /kJ·mol-1 745.3 730.8 889.9 I2 / kJ·mol-1 1957.3 2072.6 1973.3 I3 / kJ·mol-1 3577.6 3359.4 2895 电 负 性 1.90 1.93 2.54;二、铜、银、金的单质;(一)、存在和冶炼 (1)存在;氰化法提炼金属,反应如下: 4M + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4Na [M(CN)2] + 4NaOH (M代表Cu,Ag,Au?? 然后用锌或铝把银还原出来: 2Na[M(CN)2] + Zn = 2M + Na2[Zn(CN)4] 然后用电解法制成纯金属。 氰毒性强,故现在一般不会用这种方法提炼银或者金。;  ;化学性质 铜族元素的化学活性从Cu至Au降低,主要表现在与空气中氧的反应和与酸的反应。 (1)与氧反应 室温时,在纯净干燥的空气中,铜、银、金都很稳定。 加热时,铜形成黑色氧化铜,但银和金不与空气中的 氧结合。 2Cu + O2 == 2CuO 在含有CO2的潮湿空气中放久后,铜表面会慢慢生成一层绿色的铜锈: 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu(OH)2-CuCO3 铜制品如有锈斑可用食醋擦洗。 银和金不发生上述反应.此所谓“真金不怕火炼”!? ;注意:当沉淀剂或配合剂存在时,铜、银、金也可与氧发生作用(原因:形成配合物使单质的还原性增强,以致空气中的氧能把他们氧化);(2).与酸反应 它们电极电势都高于氢的电极电势,因此它Cu、Ag、Au 不能置换稀酸中的H+离子,Cu、Ag 可溶于氧化性酸,Au 只溶于王水。 例如: 铜、银可以与具有氧化性的酸作用 2Cu + 2H2SO4(浓)= 2CuSO4 + SO2↑+ 2H2O 2Ag + 2H2SO4(浓) =Ag2SO4 + SO2↑+ 2H2O 金只能与王水作用: Au + 4HCl + HNO3= HAuCl4 + NO↑+ 2H2O ;(3).与硫反应 铜可以被硫腐蚀,特

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