大学课程有机化学反应总结.ppt

PCl 3 + H 3 PO 3 3 CH 3 COOH 3 CH 3 COCl + PCl 5 + POCl 3 COOH COCl + 1 、 酰卤的生成 NO 2 COOH + SOCl 2 NO 2 COCl + SO 2 + PCl 3 + H 3 PO 3 3 CH 3 COOH 3 CH 3 COCl 2 、酸酐的生成 R C = O OH + HO C = O R △ R C = O C = O R O + H 2 O P 2 O 5 高沸点的羧酸酐常用乙酸酐作脱水剂 H 3 C = O O + C = O R △ R C = O C = O R O + 2 2 OH 2 CH 3 C O 乙酸酐 混合酸酐：酰卤与羧酸盐一起共热制备 R C = O X + Na O C = O R △ R C = O C = O R O + NaX 某些二元酸，只需加热即可分子内脱水 生成五元环或 六元环 的酸酐。如： C C = = O O OH OH △ C C = = O O O 邻苯二甲酸酐 3 、酯的生成 C = O Cl + HOC(CH 3 ) 3 吡 啶 C = O OC(CH 3 ) 3 羧酸反应活性较差 叔 醇 4 、 酰胺的生成 C O OH CH 3 + NH 3 CH 3 C O O.NH 4 - + C O NH 2 CH 3 200 ℃ 5 、脱羧反应（ 失去 CO 2 ） a 、羧酸的 α - 碳上连有较强吸电基时，易脱羧； CCl 3 COOH CHCl 3 + CO 2 100 ~ 150 C ° b 、 β - 位为羰基时，易脱羧。 CH 3 CCH 2 COOH O CH 3 CCH 3 + CO 2 O ? - 丁酮酸酯（乙酰乙酸） ° HOOCCH 2 COOH CH 3 COOH + CO 2 140 C 6. α - 氢的卤代反应 羧基卤代一般要在少量红磷存在下进行。 BrCH 2 COOH CH 3 COOH Br 2 ,P 2 、取代反应 3 、氧化 1,4- 萘醌 CH 3 CH 3 O O CrO 3 /CH 3 COOH 室温 所以：不能用侧链氧化的方法制萘甲酸 卤 代 烃 1 、取代 RCH 2 -X NaOH RCH 2 OH NaX + + 水 R-X + NH 3 R-NH 2 + NH 4 X （过量） R X + NaI R I + NaX 丙酮 【 X ＝ Cl ， Br 】 CH 2 － CH ＝ CHCl Cl NaOH/ H 2 O △ CH 2 － CH ＝ CHCl OH 例： CH 2 Cl KCN Cl CH 2 CN Cl 醇解 R-X + RONa R-O R + NaX 醚 R-X 为一级卤代烃 （仲、叔卤代烷主要发生消除反应生成烯烃） 腈解 R- X + NaCN → R -CN 醇 例 1 ：关于 CH 3 CH 2 — O — C(CH 3 ) 3 合成路线的选择 CH 3 CH 2 Br + NaOC(CH 3 ) 3 CH 3 CH 2 OC(CH 3 ) 3 CH 3 CH 2 ONa + BrC(CH 3 ) 3 × 叔卤代烷主要发生消除 ONa + CH 3 — I O — CH 3 CH 3 ONa + Cl ? ( 为什麽 ?) 例 2 ：关于苯甲醚合成路线的选择 卤苯中 C-Cl 很稳定 CH 2 － CH ＝ CHCl Cl NaOH/ H 2 O △ CH 2 － CH ＝ CHCl OH 例： CH 2 Cl KCN Cl CH 2 CN Cl 与 AgNO 3 — 醇溶液反应 R-X + AgNO 3 R-O NO 2 + AgX 醇 硝酸酯 2 、消去反应 ? CH 3 CH 2 -CH-CH 3 CH 3 CH=CHCH 3 + CH 3 CH 2 CH 81 % 19 % Br ?? KOH C 2 H 5 OH 一般来说， H 从含 H 少的碳原子上脱去： 反式消除 优先得共轭烯烃 CH 2 -CH-CH-CH 3 CH 3 Br -CH = CH-CH-CH 3 CH 3 -CH 2 -CH