紫外可见吸收光谱吸收带类型与溶剂效应.pptxVIP

第五章 紫外-可见吸收光谱法一、电子跃迁与吸 收带类型二、常用术语三、溶剂对紫外-可见 吸收光谱的影响四、典型有机化合物紫 外-可见吸收光谱第三节吸收带类型和溶剂效应s *nHCOp *?EsnHBERppKs一、电子跃迁与吸收带类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s *p *?EKRn,EBps1、σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ200 nm；例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使用； 在近紫外区没有饱和碳氢化合物的吸收。2、n→σ＊跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区（200nm以下），近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的碳氢化合物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。3、n →π＊跃迁 只有分子中同时存在杂原子和双键π电子时才有可能产生 n →π＊跃迁，如C=O，N=N，N=O等。 所产生的吸收带称为R带（由德文而来）。 这类跃迁所需能量