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- 约 67页
- 2020-05-29 发布于上海
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第十一章 吸 附;第一节 吸附分离操作的特点 ;一、吸附分离操作的分类
按作用力性质分类:分物理吸附和化学吸附
物理吸附:吸附质分子与吸附剂表面分子间存在的范德华力所引起的,也称为范德华吸附。
吸附热较小,可在低温下进行。
过程是可逆的,易解吸(被吸附的分子由于热运动还会离开吸附剂表面)
相对没有选择性,可吸附多种吸附质(由于分子力是普遍存在的)。
分子量越大,分子引力越大,吸附量越大。
可形成单分子吸附层或多分子吸附层 。;化学吸附:又称活性吸附,是由吸附剂和吸附质之间发生化学反应而引起的,其强弱取决于两种分子之间化学键力的大小。
如石灰吸附CO2 → CaCO3
吸附热大,一般在较高温下进行。
具有选择性,单分子层吸附。
化学键力大时,吸附不可逆。;二、吸附分离操作的应用
吸附分离操作的应用范围很广,既可以对气体或液体混合物中的某些组分进行大吸附量分离,也可以去除混合物中的痕量杂质。
日常生活:木炭吸湿、吸臭;防腐剂;吸湿剂(硅胶)
化工领域:产品的分离提纯,如制糖品工业,用活性炭处理糖液,吸附其中杂质,得到洁白的产品。
环境领域:
水:脱色脱臭,有害有机物的去除,金属离子,氮、磷
空气:脱湿,有害气体,脱臭 ;第二节 吸附剂 ;二、几种常用的工业吸附剂
(一)活性炭
活性碳是应用最为广泛的吸附剂。是由煤或木质原料加工得到的产品,通常一切含碳的物料,如煤、木材、果核、秸秆等都可以加工成黑炭,经活化后制成活性炭。
碳化:把原料热解成碳渣,温度:200-600度
活化:形成发达的细孔。两种办法:
气体法:通入水蒸汽,温度在800-1000度;
药剂法:加入氯化锌、硫酸、磷酸等
比表面积:500-1700 m2/g ;比表面积越大,吸附量越大:但应注意对一些大分子,微孔所提供的比表面积基本上不起作用。
活性炭细孔分布情况:
微孔:2 nm,占总比表面95%:主要支配吸附量
过渡孔:2-100nm,5%:起通道和吸附作用
大孔:100-10000 nm,不足1%:主要起通道作用,影响吸附速度。;表面化学特性:
活性炭本生是非极性的,但由于表面共价健不饱和???与其它元素如氧、氢结合,生成各种含氧官能团。
目前已证实的含氧官能团有:
-OH基、-COOH基
由于这种微弱极性,使极性溶质竞争吸附加强。;(二)活性炭纤维
活性炭纤维吸附能力比一般活性炭要高1~10倍。
活性炭纤维分为两种:
(1)将超细活性炭微粒加入增稠剂后与纤维混纺制成单丝,或用热熔法将活性炭粘附于有机纤维或玻璃纤维上,也可以与纸浆混粘制成活性炭纸。
(2)以人造丝或合成纤维为原料,与制备活性炭一样经过炭化和活化两个阶段,加工成具有一定比表面积和一定孔分布结构的活性炭纤维。 ;(三)硅胶
吸湿,各种气体的干燥
(四)活性氧化铝
含水氧化铝加热脱水制成的一种极性吸附剂。
比表面积约为200~300m2/g,对水分有极强的吸附能力,主要用于气体和液体的干燥、石油气的浓缩与脱硫;磷的吸附。
(五)沸石分子筛
对氨氮的吸附效果好
(六)合成树脂
…… ;第三节 吸附平衡 ;当流体为气体时,当气体和固体的性质一定时,
平衡吸附量q是气体压力及温度的函数:
q = f(p , T)
通常吸附量随温度的上升而减少,随压力的升高而增大。 ; 不同温度下NH3在木炭上的吸附等温线;气体吸附等温线测定方法:
重量法、容量法
吸附等温线分为:
气相单组分吸附等温线——气体混合物中,只有某一种组分被吸附的等温线
气相多组分吸附等温线——气体混合物中,两种以上的组分被吸附的等温线
根据实验测定结果,按照Brunaner等人的分类,气体吸附有5种类型。;气相吸附等温线类型
(p:蒸气组分分压;p0:该温度下饱和蒸气压);三、液相吸附平衡
液相吸附的机理比气相复杂。吸附剂在液相中吸附时,实质上是溶剂与吸附剂组分竞争的结果。
影响因素包括:除温度和溶质浓度外,溶液种类、吸附质的溶解度和离子化、各种溶质之间的相互作用等。
在溶剂的吸附作用可以忽略不计时,可以认为是单组分吸附。
吸附等温线的类型:Giles等人把液相单组分等温吸附曲线分成S, L, H, C型4类,每一类又分为5族。;液相吸附等温线类型;S型——当被吸附分子在吸附剂表面上是垂直定向吸附时,曲线呈S字型。
L型——又称Langmuir型。当从稀溶液中进行吸附时,多半是L型。
H型——当吸附剂与吸附质之间有很强的亲合力时,
C型——当被吸附组分在溶液和吸附剂表面之间按一定分配率进行分配时,则吸附量与溶液的浓度呈直线关系。;达到吸附平衡时:
q = V(C0-C)/m
V:液体容积,
m:吸附剂质量
C:吸附平衡时,液相中溶质浓度
C0:吸附前,液相中溶质浓度;有机
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