化学氧化 二氧化氯氧化课件.pptVIP

第 1 章 化学氧化 Chemical Oxidation 内 容 1 臭氧氧化 2 二氧化氯氧化 3 5 过氧化氢氧化 4 2 高锰酸钾氧化 高铁酸钾氧化 作用 化合物 无机物 有机物 化学氧化 微毒、无毒或易 分离形态的物质 臭氧氧化 ? 直接反应机理—臭氧分子直接进攻有机物的反应 ? 加成反应 ? 亲电反应 ? 亲核反应 共振杂化分子的四种典型形式 臭氧分子的共振三角形结 构表明，它可以作为偶极 试剂、亲电试剂和亲核试 剂 , 与有机物形成三类反应 ? 间接反应机理—臭氧分解形成自由基与有机物的反应 溶解 O 3 分解形成HO〃，HO〃通过不同的反应使无机物和有机物氧化 . ? 电子转移反应 ? 抽氢反应 ? OH〃加成反应 二氧化氯氧化 二氧化氯的发现及其应用 1 ? 1811 年 美国的戴维 (Dary) 用硫酸将氯酸钾酸化得到黄绿色气体 , 称之为优氯 . ? 1843 年 米隆用盐酸将氯酸钾酸化也获得了一种黄绿色气体 . ? 1881 年 舍恩拉科鉴别出这种气体是 ClO 2 和 Cl 2 的混合物 . ? 1940 年代 ClO 2 开始用于 食品杀菌消毒 , 造纸的漂白 和 水的净化处理 等 . ? 1973 年 氯气和其它氯系消毒剂的消毒副产物—— 三氯甲烷 的发现推动了 ClO 2 在饮用水处理中的推广应用 . ? 1980 年代 稳定性 ClO 2 问世及小型商用 ClO 2 发生器开发成功 . ? 1983 年 美国 EPA 推荐使用 ClO 2 对饮用水消毒 . ? ClO 2 不仅是一种广谱、高效的消毒剂，而且还是优良的水处理剂、食品保鲜剂、 漂白剂、防腐剂和除臭剂 , 在水处理、食品、医疗保健、造纸、养殖、日化等行 业得到广泛应用 ? WHO 确认 ClO 2 为 A 级安全消毒剂，被认定为氯系消毒剂最理想的更新换代产品。 ? 中国状况 ? 1980 年代初 开始 ClO 2 的研究 ? 1990 年代 发展迅速 ? 多用于造纸、纺织等行业，并逐步应用于自来水厂。 二氧化氯的物理化学性质 2 ? 基本性质 ? 通常状态下为黄绿色的气体，具有与氯 气相似的刺激性气味，分子量 67.45 ； 760mmHg 时 , 沸点11℃, 熔点 - 59℃,气 态密度是空气的 2.4 倍 ; 液态呈红褐色， 固态为橙黄色 . ? 溶解性 ? 易溶于水，其在水中的溶解度是氯的 5 倍，常温水溶液呈黄绿色； ? 溶解度与其分压和水的温度有关。 二氧化氯的物理化学性质 2 ? 稳定性 ? 在常温下可压缩成深红色液体，极易挥发，极不稳定，易分解 为氯气和氧气，并放出热量，在光照、机械碰撞或接触有机物 都会发生爆炸。 ? 影响 ClO 2 稳定性的主要因素 : 温度和光照 . ? 温度升高、暴露在光线下或与某些有机物接触摩擦 , 可能引起爆炸 ; ? 在空气中的体积浓度超过 10% 就会发生爆炸 ; ? 在水中浓度超过 30% 时也会发生爆炸 ; ? ClO 2 溶液浓度在 10g/L 以下时基本没有爆炸的危险。 ? ClO 2 水溶液在较高温度与光照下会生成 ClO 2- 与 ClO 3- , 应避光低温 存放 . 二氧化氯的物理化学性质 2 ? 氧化性 ? 是强氧化剂，具有较高的电极电位 E 0 ＝ 1.95V; ? ClO 2 中含氯 52.6%, 从 Cl 4+ →Cl -1 的氧化过程中有 5 个电子转移 , 其有 效氯含量为 52.6 ％× 5 ＝ 263% ，氧化能力是 Cl 2 的 2.63 倍 ; ? ClO 2 不稳定 , 遇水会迅速分解生成 HClO 3 、 HClO 2 、 HClO 、 Cl 2 、 O 2 等强氧化剂，进而产生多种氧化能力极强的活性基团 ( 即自由基 ). ClO 2 + H 2 O → HClO 3 + HCl ClO 2 → Cl 2 +O 2 Cl 2 + H 2 O → HCl + HClO HClO → Cl 2 ＋ H 2 O HClO 2 ＋ Cl 2 ＋ H 2 O→ HClO 3 ＋ HCl 二氧化氯在水中的反应： ? 在酸性较强的条件下 , ClO 2 分解并生 成氯酸 , 亚氯酸 , 从而氧化、降解废水 中的带色基团及其他的有机污染物 ; ? 在弱酸性条件下 , ClO 2 不易分解污染 物 , 而是直接和废水中污染物发生作用 并破坏有机物的结构 . 二氧化氯的物理化学性质 2 ? 消毒灭菌性能 ? 是国际上公认的含氯消毒剂中唯 一的高效消毒灭菌剂，它可以杀 灭一切微生物 . 包括细菌繁殖体 , 细菌芽孢 , 真菌 , 分 枝杆菌和病毒等 . ? 消毒机理 ClO 2 对微生物细胞壁 有较好的吸附和穿透作用 , 能渗透