热力学新3资料.pptxVIP

?卡诺定理（自学）?热力学温标 (自学)一．克劳修斯等式 §4.7克劳修斯熵公式 熵(以S表示)是一个重要的状态参量, 熵定量描述状态的无序性, 熵的变化( ?S)描述过程的方向性.下面引出克劳修斯熵公式： ? |Q2|/Q1 = T2/T1 ∵ |Q2|= -Q2(|Q2|放热;Q2吸热，Q2?0）1. 对于卡诺循环(是可逆循环) 效率 ?c =1-(|Q2|/Q1)=1-(T2/T1) -Q2/Q1 = T2/T1 ? ( Q1/T1 )+( Q2/T2) =0 说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的热量与相应热源的温度的比值Qi/Ti(称作热温比,其中i=1,2) 之和等于零. 2.对于任意可逆循环 是否也有“热温比之和”等于零的特点？将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有 (?Qi1/Ti1)+(?Qi2/Ti2)=0 ? (?Qi/Ti)=0∮(dQ/T)=0(克劳修斯等式) ?dQ是系统与温度为T的热源接触的无限小过程吸的热。?积分是沿整个循环过程进行.上式说明,对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零.P2ab1V二.克劳修斯熵的定义 1.在两确定状态之间的任一可逆过程的热温比 相等, 与过程的具体情况无关. 图中是一任意可逆循环,由上式有 ∮(dQ/T)=∫1a2(dQ/T)+∫2b1(dQ/T)=0 由于过程是可逆的,所以有 ∫2b1(dQ/T) = -∫1b2(dQ/T) 于是可得, ∫1a2(dQ/T) =∫1b2(dQ/T)这说明在状态1、2之间:∫12(dQ/T) 和过程无关(注意:必须是可逆过程),(R)式中 :R 表示沿任何可逆过程 积分（有时不写） 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。根据 ∫12(dQ/T) 与可逆过程(路径)无关,也可以引入一个只由系统状态决定的物理量---熵. 当系统由平衡态1过渡到平衡态2时,其熵的增量等于系统沿任何可逆过程由状态1到状态2的dQ/T的积分,即(克劳修斯熵定义式)因为 熵增为零. ?可逆绝热过程又称等熵过程．(R)此积分只和始、末态有关,和过程无关。熵是状态量。 熵的单位： J/K (焦尔/开)为何叫熵? ?对可逆绝热过程： ?对可逆循环：熵增为零.因为熵是状态量. ?对可逆元过程： 熵增 dS=(dQ/T)三.克劳修斯熵的计算有实际意义的是熵的增量。熵是状态的函数.当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程,也不管这些过程是否可逆,熵的增量总是一定的( 只决定于始、末两态）.当给定系统的始、末状态，利用上面的公式求克劳修斯熵增时, 可以任选(或说拟定)一个可逆过程来计算。? 例1。求冰融化过程中的熵增? 例2。求水在炉子上加热过程中， 水的熵增和炉子的熵增Pa(V1,T1)b(V2,T2)V? 例3。 一摩尔理想气体从初态ａ(V1,T1) 经某过程变到末态ｂ(V2,T2) , 求 熵增。(设Cv、Cp均为常量)。此题未说明过程是否可逆,但是初态,末态已定,熵增就是一个确定值。书上设计了三种可逆过程的作法（自学）。对理想气体，可得重要结论：（利用状态方程还可以变化出 以T、P ; V、P为变量的方程）例4。用克劳修斯熵公式计算理想气体绝热自由 膨胀(孤立系统中进行的自然过程)熵的增量。 前面我们曾用玻耳兹曼熵公式计算过这个问题。得到：现在用克劳修斯熵公式来计算：PABCV方法一。设计一个可逆的等温膨胀过程 ABdE=0(结果与前同)方法二。设计可逆的绝热膨胀过程AC + 等容过程 CBAC:等熵过程、熵不变∵dQ=0CB:(结果与前同)在统计物理中可以普遍地证明玻耳兹曼熵和克劳修斯熵是等价的。这里只通过特例说明。§4.8 熵增加原理再举例 一.熵增加原理:孤立系统内的自然过程（不可逆） 总是沿着熵增加的方向进行 ?S 0 孤立系统中进行的可逆过程一定是可逆绝热过程(等熵过程） ?S = 0所以总起来可以说： 孤立系统内的一切过程熵不会减少 ?S≥0 （这也叫熵增加原理） ?S 0 或?S≥0是热力学第二定律的 数学表示。二.熵增加原理举例 ? 例 1,焦耳实验 ? 例 2,有限温差热传导 ? 例 3,理想气体绝热自由膨胀 以上各例都说明孤立系统中进行的不可 逆过程都是使系统的熵增加了.补例：用熵增加原理说明 ‘单热源热机是不可能制成的’ 热源T1　Q1W热机 :工质复原 ?S1=0补例：用熵增加原理说明 《单热源热机是不可能制成的》假设有一单热源热机系统:热机+热源+重物(及其他)经过一个循环后:热源 :重物 :?S3=0 (热力学状态未变)整个系统 :违反熵增原理! 所以‘单热源热机是不可能制