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同离子效应
两种含有相同离子得盐(或酸、碱)溶于水时,它们得溶解度(或酸度系数)都会降低,这种现象叫做同离子效应。在弱电解质得溶液中,如果加入含有该弱电解质相同离子得强电解质,就会使该弱电解质得电离度降低得效应。同理,在电解质饱与溶液中,加入含有与该电解质相同离子得强电解质,也会降低该电解质得溶解度。
简介
在弱电解质溶液中加入跟该电解质有相同离子得强电解质,可以降低弱电解质得电离度,这种叫做同离子效应。在弱酸溶液中加入该酸得可溶性盐(如在醋酸溶液中加入少量固体醋酸钠),或在弱碱溶液中加入该碱得可溶性盐(如在氨水中加入氯化铵),都会发生同离子效应。发生同离子效应得原理主要就是加入相同离子后,使原电解质得电离平衡向生成原电解质分子得方向移动,从而降低原电解质得电离度。在电解质饱与溶液中加入跟该电解质有相同离子得强电解质,从而降低原电解质得溶解度,这种现象也叫同离子效应。这就是因为增加溶液中离子得浓度,使有关离子浓度得乘积超过原电解质得溶度积常数,使原电解质沉淀下来。
种类
同离子效应对酸碱平衡得影响:在弱电解质溶液中,加入含有相同离子得强电解质,使电离平衡向左移动,弱电解质得电离度降低得作用叫做同离子效应。
同离子效应对沉淀-溶解平衡得影响:在难溶强电解质溶液中,加入与难溶强电解质具有相同离子得易溶强电解质,使难溶强电解质得溶解度减小得效应,叫做沉淀-溶解平衡中得同离子效应
同离子效应有两种,一种就是降低弱电解质得电离度;另一种就是降低原电解质得溶解度。即,在电解质1得饱与溶液中,加入与电解质1有相同离子得强电解质2,因而降低电解质1得溶解度得效应叫同离子效应。这种效应对于微溶电解质特别显著,在化学分析中应用很广。 对此现象可以这样来理解:难溶电解质得溶解与沉淀就是一种动态平衡,所以溶液中有关离子得浓度得(某种!)乘积就是个常数--溶度积。例如[BiO+][Cl-]=Ksp=常数c,假定原来单纯得BiOCl得饱与溶液中,[BiO+]=[Cl-];加了NaCl后,[Cl-]大大增加,但就是常数c仍然得满足,所以必然就是[BiO+]大大降低,它无处可去,只有沉淀![BiO+]降低就意味着BiOCl得溶解度下降了。 上面提到得降低弱电解质得电离度得原理类推。 在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子得强电解质,从而使弱电解质得解离平衡朝着生成弱电解质分子得方向移动,弱电解质得解离度降低得效应称为同离子效应。 ①使弱电解质电离度减小 例如,在醋酸溶液中加入醋酸钠,由于醋酸钠就是强电解质、在水中全部电离成Na+与Ac-,溶液中Ac-浓度增大,大量得Ac-同H+结合成醋酸分子,使醋酸得电离平衡向左移动 因此, 醋酸得电离度减小,溶液中H+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐,例如,在氨水中加入氯化铵,也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度得一般公式为:
式中Kα为弱酸得电离常数,c为浓度。同理可得:
式中Kb为弱碱得电离常数。 ②使难溶盐溶解度降低 例如,硫酸钡饱与溶液中,存在如下平衡: 在上述饱与溶液中加入氯化钡,由于氯化钡完全电离,溶液中[Ba2+]突然增大,[Ba2+]>KSP,原来得平衡遭到破坏,>KSP时,[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中得钡离子浓度,而平衡向左移动,析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新得平衡,即[Ba2+]则小于BaSO4溶解在纯水中得硫酸根浓度,硫酸钡得溶解度可用新得平衡状态下得来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中得溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子得强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4得溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质得溶解度。例如,在饱与得NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体,也可以使NaCl晶体析出。
实验
同离子效应使难溶电解质得溶解度降低
原理
在已经建立起溶解平衡得难溶电解质得溶液中,加入含有相同离子得另一强电解质溶液时,由于离子浓度得增加,会使平衡向着生成沉淀得方向进行移动,从而达到新得溶解平衡。可见相同离子效应会也使难容电解质得溶解度降低。 [用品] 试管、饱与硝酸银溶液、饱与醋酸银溶液、饱与醋酸钠溶液、饱与硝酸钾溶液、饱与氯化铅溶液、饱与氯化钠溶液、饱与硫酸钡溶液、硫酸。
操作
硫酸对硫酸钡饱与溶液得作用。 取二支盛有硫酸钡饱与溶液得试管,在其中一试管中加入硫酸钡得饱与溶液,另一试管中加入硫酸,可以瞧到,只有在加入硫酸得试管中才有浑浊现象产生。
这就是由于BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO42-(aq) [Ba2+][SO42-]=KSP=1、8×10-10 在上述饱与溶液中加入相同离子SO42-,使离子浓度增大,平衡向着生成沉淀得方向即降低硫酸钡溶解度方向移
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