五章分析化学概论共36页文档.ppt

1 第五章 分析化学概论 内 容 提 要 一、误差的表示方法 1 、准确度与误 差 分析结果 x 与真实值 T 之间的接近程度称为准确度，通常用误 差来表示。误差分为绝对误差和相对误差。 绝对误差 E = x － T ( 有正、负之分） % 100 ? ? T E E r 相对误差 相对误差比绝对误差更能确切地表示结果的准确度。 2 2 、精密度与偏差 精密度表示各次分析结果相互接近的程度。 精密度越高，即重现性越好。精密度用偏差来衡量。 绝对偏差 x x d i i ? ? % 100 ? ? x d d i r i 相对偏差 平均偏差和相对平均偏差 n d d i ? ? % 100 ? ? x d d r 多次分析结果的评价 3 标准偏差和相对标准偏差 1 ) ( 1 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? n x x n d s i i 次定次数 n20 CV x s s r ? ? ? ? % 100 又称变异系数 相差和相对相差 例行分析 样品只做两次平行测定 2 1 x x ? ? 相差 相对相差 = 4 3 、准确度与精密度的关系 准确度是测定值与真实值之间的相互符合程度，由系统误差决定；精密 度是多次平行测定值之间相互符合的程度，它由随机误差决定。 准确度表示测量的准确性，精密度为重复性，二者的含义不同。一个好的分析结 果，既要精密度高，又要准确度高。 二、误差的分类和减免 系统误差 由某种固定的原因造成 可测误差 5 系统误差的特点 重复性 单向性 系统误差产生的原因 仪器和试剂误差 操作误差 方法误差 随机误差 由一些难以控制和避免的原因造成 特点 具有可变性，有时大，有时小；有时正，有时负 又 称偶然误差或不可测误差 通常小误差出现的频率高，大误差出现的频率低，绝对 值相等的正、负误差出现的几率相等 可通过求多次分析结果的算术平均值来消除 6 减免方法 1 ．限制最低量 例如，分析天平一般一次称量的绝对误差为 ± 0.0001g ，若要求结果的相 对误差不大于 ± 0.1% ，那么用此分析天平称量时： r E E 2 ? ? 实验所需最低限量 g 2 . 0 % 1 . 0 2 0001 . 0 ? ? ? ? 固体最少应称取的质量 再如，滴定管的读数误差一般为 ± 0.01ml ，若要求结果的相对误差不 大于 ± 0.1% ，那么用滴定管放出体积时： 20mL 0.1% 2 0.01g 液体最少取量（体积） ? ? ? ? ? 7 2 ．减少系统误差 3 ．减少随机误差 三、数据处理 Q 值检验法 Q 值检验法适用于 3 ～ 10 次的测定，其步骤如下： （ 3 ）根据测定次数和所要求的置信度查 Q 值表，得到 Q 表 值。 （ 4 ）判断：若 ， 则舍弃可疑值，否则应保留。 （ 1 ）将测定值由小到大排列成序，此时可看出可疑值不是最大值就是最小值； （ 2 ）按下式进行计算： 最小 最大 相邻 可疑 计 x x x x Q ? ? ? 8 置信度和置信区间 置信区间为在指定置信度时，由平均值和标 准偏差所确定的真值所在范围，真值属于置信区 间的概率称为置信度（ P ）或置信概率。 ) ( P n ts x ? ? ? 四、有效数字及运算规则 有效数字 在实验过程中实际上能测到的数字 使用注意事项 （ 1 ） “ 0 ” 在数字的中间或末尾为有效数字， 在数字的前面不是有效数字。例如 0.4060 是 四位有效数字。 9 使用注意事项 （ 2 ）将大单位化成小单位时，不能在数据的末尾填 “ 0 ” ，应写成 x· 10 y 。例如：将体 积 10.6L 化成毫升时应写成 1.06 × 10 4 mL ，有效数字仍然是三位。改变单位时，不能改变 有效数字的位数。 （ 4 ） pM 、 pH 等的有效数字取决于小数部分数字的位数。例如 pH 为 11.02 ，表示有两 位有效数字，换算成氢离子浓度时只能保留两位有效数字，即 c (H + )= 9.6 × 10 -12 mol· L -1 。 （ 3 ）非测量所得数（如倍数或分数）视为无限多位有效数字