大学化学课后习题答案.docx

第一章 化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热） 、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1． 系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等） 组成的宏观集合体。 2． 环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换） ； 封闭体系（系统与环境之间没有 物质交换，只有 能量交换）； ．． ．． 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） 系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为 的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3． 相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个 相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。 4． 状态函数 状态是系统宏观性质 （ T、 p、V、U 等） 的综合表现 ， 系统的状态是通过这些 1 宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程 式中 p、 V、n、T 之间互为函数关系） ；②其变化量只与系统的始、末态有关，与 变化的途径无关。 5* ．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6* ．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的 变量是相同的。 7* ．容量性质 这种性质的数值与系统中的物质的量成正比， 、 具有加合性， 例如 m（质量） V U、G 等。 8* ．强度性质 这种性质的数值与系统中的物质的量无关，不具有加合性，例如 T、 （密 度）、 p（压强）等。 9．功（ W） 温差以外的强度性质引起的能量交换形式 [Ｗ＝ Ｗ体+Ｗ有]。 环境对系统做功， 其符号为（ +）；反之为 （–）。功不是状态函数，是过程量。 因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还原反 应时会有热效应，但是系统并不做功（ W 有 = 0）。但是，若将其组成原电池，系统 就可以对环境做电功 （ W 有 ＜ 0）。又例如一个带活塞的汽缸膨胀， 分别经过 ① 向 真空中膨胀；② 向大气中等外压膨胀。 设活塞的两个过程的始、末状态相同， W 体 1=0；而 W 体 2 = p 环境 （ V2–V1） ≠0。 10．热（ Q） 系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量，热的符号为 +），系统放热为（–） 。热是与变化途径有关的物理量，任何一个系统只能说它在某过程中吸收或放出多少热量，不能说它本身含有多少热量，所以热不是状态函数。 2 11．化学反应热效应（反应热） 生成物与反应物的温度相同时，化学反应过程中放出或吸收的热量。 12．等压热效应（ Qp） 封闭系统，在等温、等压、不做有用功时的反应热。 等压过程：系统的始态压力和终态压力与环境压力相等。 p（始态） =p（终态） =p（环境） = A（常数），而中间过程的压力可以有所变 化。（在专业的化学热力学书中，等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系统的压 力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不变）。 p（系统） =p（环境） = A（常数）； 13．热力学第一定律 U = Q + W （条件：封闭系统） 。 U（热力学能）是状态函数， U 是热力学 能的变化量， U 不是状态函数 。 ．．．．．． 14．焓 H = U + pV （焓是状态函数，是复合状态函数） 焓变： H =Q P （条件： 封闭系统、 等压、不做有用功）， H 不是状态函数 。 ．．．．．． 上式说明，在一定条件下，状态函数––––焓（ H ）的变化量（ H）与特 定 （等压）过程的反应热（等压热 QP）在数值上相等，但不能因此就认为热是状态 函数。 15 ．盖斯定律 一个总反应的 rH m ，等于其所有分步 r m B 的总和 。 H 16 ．热力学标准态 纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[ pΘ (100kPa)] 下的状 态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为 pΘ 时的状态。纯 液态（或纯固态）物质的标准态是指压力为 pΘ 下的纯液体（或纯固体）的状态。 溶液的标准态选 1 mol · L– 1。 热力学“标准态”与标准状况的含义是不相同 的。因为在研究气体定律时 ．．． 3 所规定的气体“标准状况”是指气体的压力为