高分子物理A卷答案.docVIP

高分子物理A卷答案（2010年1月） 一.名词解释(每题3分，共30分) 1.等效自由连接链：链段与链段内旋转自由，无规取向，这种链称为等效自由连接链。 2.柔性：高分子链能够改变其构象的性质。 3.高分子的凝聚态结构：高分子链之间的几何排列和堆砌状态，包括固体和液体。　 4.力学松弛：聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。 5.高分子θ溶液: 是指高分子稀溶液在θ温度下（Flory温度），分子链段间的作用力，分子链段与溶剂分子间的作用力，溶剂分子间的作用力恰好相互抵消，形成无扰状态的溶液。 6.热塑性弹性体：由于物理交联点的存在，室温具有弹性，高温具有流动加工性的聚合物。 7.假塑性流体：黏度随切变速率增加而降低的流体称为假塑性流体，其流动指数n1。 8. 橡胶的熵弹性:橡胶的高弹性主要是橡胶内部熵的贡献，所以这种高弹性也叫橡胶的熵弹性。 9.银纹：聚合物在张应力作用下，于材料某些薄弱部位出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至在材料表面或内部出现的微细凹槽或“裂纹”。 10.时温等效：升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对聚合物的粘弹行为也是等效的。 二.请回答以下问题(共52分) 1. 聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？（4分） 答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。2. 能否用蒸馏的方法提纯高分子，为什么？（4分） 答：不能，聚合物不存在气态，这是因为高分子的分子量很大，分子链很长，分子间作用力很大，超过了组成它的化学键的键能。 3．请简要叙述高聚物晶态的折叠链结构模型的要点，或者画出示意图。(4分) 答：（1）晶区中分子链在片晶内呈规则近邻折叠。(2分)（2）夹在片晶之间的不规则排列链段形成非晶区。(2分) 4．假如从实验得到如下一些高聚物的热－机械曲线（温度单位为oC），如图1，试问它们主要适合作什么材料（如塑料、橡胶、纤维等）？为什么？（6分） Tε T ε -60 0 40 B T ε 20 60 100 140 180 A （a） （b） 20 20 210 T ε C （c） 图1 高聚物的温度-形变曲线 答：(a)塑料，由于其室温为玻璃态，Tg远高于室温。（2分） (b)橡胶，由于室温为高弹态，而且高弹区很宽。（2分） (c)纤维，由于是结晶高分子，熔点在210℃左右。(当然大多数用作纤维的高分子也可作为塑料)　（2分） 5. 试从化学结构来讨论影响聚合物玻璃化转变温度的因素。（8分） 答：（1）主链的柔性，主链柔性越好，玻璃化温度越低。（2）取代基，侧基的极性越强，Tg越高。（3）构型，一般全同立构的Tg较低，间同立构的Tg较高。（4）分子量，Tg随分子量增加而增加，分子量超过一定值后，Tg将不再依赖于分子量。（5）链间的相互作用，高分子链间相互作用降低了链的活动性，因而Tg增高。（每对一个得2分，答对四个得7分） 6. 试叙述聚合物的内耗与温度及作用力频率的关系。(6分) （1）内耗与温度的关系：Tg以下，聚合物的应变仅为键长的改变，应变量很小，几乎同应力同步进行，内耗很小。温度升高，有玻璃态区向橡胶平台区过渡时，由于链段开始运动，运动时受到的摩擦阻力大，内耗较大，出现内耗峰。温度进一步升高，虽然应变值较大，但链段运动阻力减小，内耗减小。(3分) （2）内耗与作用力频率的关系：外力作用频率较大时，运动单元基本上来不及跟随交变的外力发生运动，内耗较小。若外力作用频率很小时，运动单元的运动完全跟得上作用力的变化，内耗也较小。只有当外力作用频率接近于链段运动松弛时间的倒数时，运动单元运动跟上但又不能完全跟上外加应力的变化，内耗较大，出现内耗峰。（3分） 7. 请分别简述温度、应变速率、结晶度和取向对聚合物的应力-应变行为的影响。（8分） (1)温度升高，材料变得软而韧，断裂强度下降，断裂伸长率增加；（2分）（2）随着应变速率增大，聚合物的模量增加，屈服应力、断裂强度，断裂伸长率减小，这与降低温度的效应是相似的。（2分）（3）结晶度增加，屈服应力、强度、模量等提高，断裂伸长率、冲击烯能等则下降。（2分）（4）聚合物材料在取向方向的强度随取向程度的增加而很快增大。（2分） 8. 简述聚合物粘性流动的特征。(6分) (1)聚合物流动是通过链段的相继跃迁完成的。聚合物流动单元不是整个分子链而是链段。（2分）（2）流动粘度大。高分子链较长，熔体内部能形成一种类