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一、绪论笔记 . 1..IUPAC命名法 （严谨，但较繁琐） 几个步骤： 取重复单元（仍参考单体来源） 重复单元的排序（O、S、N等杂原子在前，有取代基的C在前，双键、三键在前，等） 重复单元看作两侧有游离键的基团 -R- ，对其命名，在最前面加上“聚” (poly) 特点：不用单体名称。 2.不同的聚合物达到高强度所要求的聚合度不同 带极性官能团的聚合物（如：聚酰胺）要求较低，而非极性聚合物要求较高（如：PS） 3. 测定分子量分布的主要方法：凝胶色谱（GPC） 4. 1953年--K. Ziegler发现TiCl4/有机铝催化乙烯聚合（低压聚乙烯），开创配位聚合领域，将金属有机化学引入到高分子合成中； 1954年--G. Natta发现全同立构聚丙烯及其合成方法，开辟立构规整聚合的领域； 1955年--Szwarc发现活性阴离子聚合，为嵌段聚合物（SBS等）奠定基础 二、自由基聚合 1、连锁聚合的动力 热力学方面： 聚合物的自由焓 单体的自由焓 （DG 0) 动力学方面：反应的能垒不太高 （有足够高的反应速率） 2、温度对各基元反应的影响： Ea高的反应在高温下相对加快，因而温度升高使引发加快。虽然绝对增长速率加快，但终止相对加快，链转移加快，使聚合度下降。 3、 苯乙烯的热引发为二步、三分子机理，热引发的工业应用：主要是苯乙烯的本体聚合（制备高纯度聚合物） 第八章化学反应 1、硫化属于离子型连锁反应机理 离子聚合 阳离子聚合对单体的结构要求： 1）双键电子云密度增加，并发生极化，从而有利亲电试剂R⊕的进攻; 2）生成的碳正离子增长中心电荷分散，具有适 当稳定性. 阳离子聚合的聚合度：不论链终止方式如何，数均聚合度与引发剂浓度无关 溶剂性质：极性 Y , 溶剂化能力 Y ，平衡向右移动（离子对松散），Rp Y , r 温度对聚合速率影响不大 r 聚合度随温度下降而增大 阴离子聚合 一、阴离子聚合的单体 1、乙烯基型单体 结构特点： 1）吸电子基团 2）p- p共轭体系 2、羰基化合物： 既能阳离子聚合 又能阴离子聚合 3、阴离子聚合无终止的原因：1、活性链上脱除H-离子困难；2、活性链不能向反离子转移或夺取反离子中的某个原子而失活。 4、活性聚合体系的宏观特征：1、分子量随单体转化率线性上升；2、分子量分布接近单分散性；3、可制备嵌段共聚物 5、活性聚合（化学计量聚合）的应用：1）合成均一分子量的聚合物；2）测定阴离子聚合增长速率常数 kp；3）制备嵌段共聚物 6、pKd值大的单体其阴离子能引发pKd值小的单体 7、阴离子聚合比较容易获得立构规整聚合物，有多种因素影响阴离子聚合的立体定向性。 开环聚合 一、大部分离子开环聚合属于连锁聚合机理，但有些也带有逐步的性质，可由分子量随时间的变化判断。 自由基聚合：不考虑凝胶效应，分子量与聚合时间或转化率无关，即先后形成的聚合物分子量相近。 阴离子活性聚合：分子量随聚合时间或转化率不断增加，几乎成线性关系。 逐步聚合：大部分聚合时间内或90%~95%转化率都保持低分子量，直至转化率和高（98%），才能得到高分子量。 开环聚合可由分子量随时间的变化来判断机理。 二、3 元环单体，可进行阴离子、阳离子、配位聚合；4, 5, 6元环单体，只能阳离子机理 三、己内酰胺阴离子聚合有两个与其它聚合明显不同的特点：① 活性中心不是自由基、阴离子或阳离子，而是酰化的环酰胺键；② 不是单体加成到活性链上，而是单体阴离子加成到活性链上；己内酰胺的开环聚合反应速率与单体浓度无关，而与活化单体和内酰胺阴离子（I）浓度有关，亦即与引发剂碱性物质的浓度有关，因此速率决定于碱的浓度。