高分子化学重难点.docVIP

高分子重难点知识归纳 第一章 1聚合物的相对分子质量具有多分散性，用分子量多分散系数（分子量分布指数）来表示。 2重均、数均相对分子量、分子量多分散系数（分子量分布指数）的计算方法。 重均= 分子量 × 重量分数 数均=重质量∕总物质的量 分子量多分散系数D=∕ 第二章 1体型缩聚的凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度后黏度突然急剧增加，体系转变为具有弹性的凝胶状物质，这一现象称为凝胶化或凝胶现象。出现凝胶现象时的反应程度称为凝胶点。 2合成具有-NH-COO-特征基团单体类型是二元酸+二元胺 3反应程度与转化率是否为同一概念？ 不是同一概念。 转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数。是指已经参加反应的单体的数目。 反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数，用P表示。反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言是指已经反应的官能团的数目分数。 4. 2-2官能度体系可以制备无支链高分子线形缩聚物。 5. 逐步聚合：单体转变成高分子是逐步进行的，即单体官能团间相互反应而逐步增长。 第三章 1本体聚合： 不加入其他介质，只有单体本身在引发剂或光、热、辐射能等作用下进行的聚合反应。 2自动加速现象:在自由基聚合反应中，聚合速率因体系的黏度增大而引起的加速现象，又称凝胶效应。 3自由基聚合中双基终止包括歧化终止和偶合终止。 4自由基聚合与线型缩聚反应的特征比较。 自由基聚合： 1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。可概括为慢引发、快增长、速终止。 2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。 3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。 4）少量阻聚剂可使聚合终止。 缩聚反应： 1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。 3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。 4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。 5．阻聚剂：具有阻聚作用的物质称为阻聚剂。 6.引发剂半衰期：引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。引发剂半衰期越大，引发活性越低。 第四章 1阳离子聚合的特点： 快引发，快增长，易转移，难终止 2阴离子聚合的特点：快引发，慢增长，无终止 3常见的阳离子引发剂：强质子酸和路易斯酸 4配位聚合采用Ziegler—Natta催化剂，大大降低了乙烯的聚合反应的温度和压力。 5.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构，其中全同和间同聚丙烯都有很高的结晶度。 6.阴离子活性聚合在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物。 第五章 1竞聚率是单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 2根据大分子的微结构,共聚物有下列四种：无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物，它们的结构差异表现在单体的排列上。 无规共聚物：两种单体单元M1和M2是无规排列的 交替共聚物：两种单体单元M1和M2严格交替排列 嵌段共聚物：由较长的M1和另一较长的M2链段构成 接枝共聚物：主链由单元M1(A)组成，而另一单元M2(B)作为支链 3理想共聚是指一对单体共聚时，r1=1，r2=1的共聚行为。 4.自由基二元共聚时存在2种引发、 4种增长、3种终止反应。 5．为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？ 由于单体M1、M2活性不同，所以共聚物组成和原料组成不同，且随链转化率增加，原料组成一直在变化，导致共聚物组成亦随链转化率变化而变化，为了获取较均一组成的共聚物，所以要对共聚物组成进行控制。 控制共聚物组成有三种方法：（1）在恒比点附近投料：定好原料组成后一次投料法。（2）补加活性单体法：补加消耗较快的M1，使原料组成基本不变，从而保证共聚物组???成基本不变。（3） 控制转化率 第六章 1聚合物在热、光、辐射或交联剂作用下，分子链间以化学键连接起来构成三维网状或体型结构的反应，称为交联。 2聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大 而聚合物的热降解会使分子量变小。 第七章 1均方末端距：线型高分子链的一端到另一端的直线距离的平方的平均值。 2高分子的构造属于一级结构，构象属于二级结构，聚集态如晶态、非晶态属于三级结构 3描述无规聚苯乙烯的聚集态结构的模型是无规线团模型。 4结晶高分子由于结晶的不完善，通常包含晶区和非晶区两部分。 第八章 1橡胶使用的温度是Tg ~ Tf之间，即高弹区。 2处于玻璃态下的高聚物，只有链节和支链可以运动，在玻璃态转变为高弹态后，链段的运动开始发生。高弹态经黏流温度转变为黏流态后，整个大分子链开始运动。玻璃化转变温度是链段的运动和冻结的临界温度。而黏流温度是整个大分子链的运动或冻结的临界温度。 3聚合物分子间形成氢键，会使玻璃化温