氯乙酸试验报告
1.试验目的
建立氯乙酸中试装置主要是为了探讨醋酐法塔式连续化生产氯乙酸的可行
性,摸索醋酐用量比例、反应温度、反应速度、设备适用材质以及副产物的比例
等数据,以便为将来上工业化大装置结累经验。
2 .试验原理
氯乙酸的工业化生产方法主要有: 1、硫磺或红磷催化法; 2、醋酐催化法;
3、三氯乙烯水解法; 4、1,1- 二氯乙烯氧化法; 5、乙烯酮氯化法、 6、氯乙酰
氯水解法等。
国内主要以硫磺法醋酸氯化工艺为主, 而国外则以醋酐法醋酸氯化为主, 已
经没有一家采用硫磺法工艺
氯乙酸的生产原料为乙酸和氯气, 通过甲基氯化反应制得氯乙酸, 该反应属
于三级连串反应,在 100℃时,动力学速率常数之比 K1/K2、K2/K3 约为 10。
K1 K2 K3
乙酸——→氯乙酸——→二氯乙酸——→三氯乙酸
CI2 CI2 CI2
在上述反应中氯乙酸作为主产物时, 因受反应动力学速率常数的限制, 乙酸
的单程转化率不可能很高,通常情况下控制乙酸的单程转化率在50 %左右,否
则会联产出大量的二氯乙酸和三氯乙酸。
生产氯乙酸的主反应方程式:
CHCH3COOH + Cl2 = ClCH2COOH +HCl
副反应方程式:
ClCH2COOH + Cl2= Cl2CHCOOH+ HCl
Cl2CHCOOH +Cl2= Cl3CCOOH +HCl
醋酐法生产氯乙酸的反应机理:
1
反应机理:
O O O O
CH 3 -C-O-C-CH 3 +Cl 2 ClCH 2 -C-O-C-CH 3 +HCl (1)
O O O
CH 3 -C-OH+ClCH 2 -C-O-C-CH 3
O O O
ClCH 2 -C-OH+CH 3 -C-O-C-CH 3 (2)
O O O O
CH 3 -C-O-C-CH 3 +HCl CH 3 -C-Cl+CH 3 -C-OH (3)
O O
CH 3 -C-Cl+Cl 2 ClCH 2 -C-Cl+HCl (4)
O O O O
ClCH 2 -C-Cl+CH 3 -C-OH ClCH 3 -C-OH+CH 3 -C-Cl (5)
副反应:
O O
ClCH 2 -C-OH+Cl 2 Cl 2 CH 2 -C-OH+HCl (6)
O O
Cl 2 CH-C-OH+Cl 2 Cl 3 CH-C-OH+HCl (7)
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