第05章 生物质制氢.pptVIP

* 第五章 生物质制氢 4.生物质原料与煤原料气化特性比较 * 第五章 生物质制氢—生物质原料与煤原料气化特性比较 除了其可再生的特点外，生物质作为气化原料比煤作气化原料具有许多优点。 生物质挥发组分高 其挥发组分一般为70％~80％。在较低的温度(约400℃)时大部分挥发组分被释放出来(在气化过程的干馏层即发生热分解)，而煤在800℃时才释出30％的挥发组分。 生物质反应活性高 反应快，点火快，在815℃、2000kPa气压下，木炭在CO2(45％)、H2(5％)及水蒸气(5％)的气体中，只要7min即有80％被气化，同样条件下泥煤炭只能有约20％被气化，而褐煤炭几乎没有反应。 生物质灰分少 一般少于3％，并且灰分不易粘结，从而简化了除灰设备。 * 第五章 生物质制氢—生物质气化制氢及含氢混合气 生物质炭含硫量低 一般少于0.2％，不必设气体脱硫装置，降低了成本，也有利于环境保护。 生物质是“绿色能源”，其燃烧时生成的CO2与其生长过程吸收的CO2相当，不会对环境造成破坏。 * 第五章 生物质制氢 5.微生物转化技术 * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 从1966年刘易斯(lewis)最先提出利用生物制氢的想法开始，到20世纪70年代能源危机的爆发，生物制氢的实用性和可行性才得到更多的重视。 当前生物制氢的研究工作主要集中在以下两个方面： 一是寻找产氢量高的光合细菌，如日本的Miyake等人1984年筛选到的产氢紫色非硫光合细菌，平均产氢速率为18.4ul/(h·mg细胞干重)； 二是致力于产氢工艺的研究，从而使生物制氢技术不断地向实用化阶段发展。 1 生物制氢方法比较 在生理代谢过程中能够产生分子氢的微生物可分为两个主要类群：光合产氢生物(绿藻、蓝细菌和光合细菌)和发酵产氢细菌。 * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 以光解产氢生物为基础的生物制氢技术最早由加夫罗和鲁实提出并首先开展了相关研究，此后该项研究在世界许多国家迅速展开。从多年来的研究结果来看，部分专家已经预测，蓝细菌和光合细菌的产氢能力是绿藻的1/1000，所以，从商业化角度考虑，蓝细菌和光合细菌制氢，已经没有研究与开发价值。绿藻的氢生产率和对太阳能的转化效率仍然较低，同时由于工业化生产设备和光源等诸多问题，制约了光解产氢技术的发展。 和光解法生物制氢技术相比，发酵法生物制氢技术在许多方面表现出更多的优越性： ①发酵产氢菌种的产氢能力和生长速率都要高于光合产氢菌种； * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 ②发酵法生物制氢无需光源，故反应装置的设计、操作及管理简单方便； ③发酵法生物制氢生产的原料，来源广且成本低廉； 所以，发酵法生物制氢技术较光解法生物制氢技术更容易实现规模化的工业性生产。 2 光解产氢生物 1）细菌和绿藻 该类生物利用体内的光合机能转化太阳能为氢能，对其产氢机制的研究远较非光合生物深入。二者均可光合裂解水产生氢气，但产氢机制却不相同。加夫罗(GaffTon)就报道了珊藻(scenedesmus)可光裂解水产氢。1974年，贝内曼(Benemann)观察到柱抱鱼腥藻(anabaena cylindrica，异形胞种类)可光解水产生H2和O2。 * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 虽然光合裂解水产氢是理想制氢途径，但蓝细菌和绿藻作为产氢来源似乎并不合适，因为在光合放氢同时，伴随氧的释放，除产氢效率较低外，放氢酶遇氧会失活。阿萨达(Asada)也曾报道了吸氢酶缺陷株在好氧条件下的固氮产氢，美国梅利斯(Meli)等通过去除莱因绿藻(chlamydomonas reinhardti)培养物中的硫，以使这种藻类的CO2固定和放氧过程与碳消耗和产氢过程分离开来，这样细胞就可以进行光呼吸耗氧造成厌氧环境，以使氢菌产氢顺利进行，但改造后的这种绿藻产氢量只达到理论值的15％。 绿藻在光照和厌氧条件下的产氢是由氢菌起作用的。现研究表明，光照条件下，氢酶所需还原力为水和内源性有机物(淀粉)。绿藻白天进行光合作用积累的有机物在黑暗条件下也可通过氢酶发酵产氢，但产氢效率较低。 * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 2）蓝细菌产氢 蓝细菌的产氢分为两类，一类是固氮酶催化产氢和氢酶催化产氢；另一类是绿藻在光照和厌氧条件下的产氢则由氢酶催化。 固5-10 蓝细菌的固氮产氢与氢酶产氧 * 第五章 生物质制氢—微生物转化技术 a固氮酶产氢 固氮酶调氧失活，产氢同时放氧，其固氮放氢机制因种而异。anabaena cylindrica是一种丝状好氧固氯菌，细胞具有营养细胞和异形细胞两种类型。营养细胞含光系统I和E，可进行H2O的光解和CO2的还原，产生O2和还原件物质。产生的还原