化学耗氧量(cod)的测定.docVIP

氧化还原滴定法 实验四：化学耗氧量(COD)的测定 酸性高锰酸钾法 化学耗氧量 高锰酸钾法 化学耗氧量（COD）：在一 定条件下，用化学氧化剂处 理水样时所消耗的氧化剂的 量——水质污染程度的一个 重要指标。 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还 原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。 ? 强酸性 (pH≤1) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V ? 弱酸性、中性、弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V ? 强碱性(pH14) MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同，还原产物不同。 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下 不稳定，会分解变质 4KMnO ? 2H O ? 4MnO ? ?4KOH ?3O ? 4 2 2 2 粗称一定量KMnO4溶于水 暗处静置一周或微沸1h 充分氧化还原物质 会催化分解反应 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 见光分解 棕色瓶暗处保存，用前标定 注：实验室已配置 0.002mol/L KMnO4的标定： KMnO4溶液用基准物Na2C2O4标定，其反应方 程式如下： 2MnO ? ? 5C O ? ?16H ? ? 2Mn ? ?10CO ? ?8H O 2 2 4 2 4 2 2 自催化： 反应初始较慢，等产物Mn2+产生，可自催化KMnO4的 氧化还原反应，使得反应变快。 化学耗氧量（COD）测量 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物C、H、O） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 标定：5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 1.自身指示剂： 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则 滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。 例： MnO ? ? 2 4 Mn ? 紫色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 滴定条件: ? 酸度: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl，HNO3?) MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 ? 温度: 70～80℃ 低—反应慢, 高—H2C2O4分解 ? 滴定速度: 先慢后快 Mn2＋的自催化作用 1、草酸钠标准溶液的配置 精确称取草酸钠基准物质0.12-0.15g，定容于250.0mL 容量瓶中。 c Na C O 2 2 4 m m ? Na C O ? Na C O 2 2 4 2 2 4 M V 134.00g/mol 0.2500L ? ? Na C O 2 2 4 2、KMnO4标定 准确移取25.00mL草酸钠溶液，加入1:3硫酸 10mL，加热至70-80℃（有蒸汽冒出，未沸），趁热用 0.002mol/L KMnO4溶液滴定，开始时每一滴褪色后再 继续滴定（Mn2+自催化），先慢后快再慢，滴定至溶 液呈粉红半分钟不褪色即为终点(自身指示剂），平行 三份，计算KMnO4浓度。 2MnO ? ? 5C O ? ?16H ? ? 2Mn ? ?10CO ? ?8H O 2 2 4 2 4 2 2 c KMnO 4 2 c V 2 c 0.02500 ? ? ? ? ? Na C O Na C O ? Na C O 2 2 4 2 2 4 2 2 4 V 5 V 5 ? ? KMnO KMnO 4 4 3、水中耗氧量的测定 100.0mL水样2份于锥形瓶（用容量瓶量取，连 续取样），加1:3硫酸10mL，加热至沸，由滴定管 放入约10mL KMnO4溶液，继续加热，煮沸8min， 稍微冷却，加入25.00mL草酸钠标准溶液，摇匀， 继续用滴定管中剩余的KMnO4滴至浅红。读数为消 耗KMnO4总量。（只读两次数，减小误差） 注：如果对终点颜色没有概念，可在100mL水中滴 加一滴KMnO4作为对比。 COD测定操作注意事项 1、精确读取初 读数0.XX 2、放出约10mL KMnO4 3、继续滴定至终 点，末读数XX.XX 滴定管读数方式 1、无色溶液 透明管：读取凹液面 蓝线管：读取折线部分 2、深色溶液观测不到凹液 面的读取溶液边缘 读数原则： 初读数和末读数的读数方 式要一致。 滴定过程中的颜色判断 副反应： 4MnO ? ? 4H ? ????4MnO ? ?2H O ?3O ? 4 2 2 2 高锰酸钾不能长时间加热 化学耗氧量的计算 体系中的氧化剂：KMnO4，还原剂：有机物和