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锂离子电池 (一. 原理及概述) 主讲 吴伯荣 电话:email: wu_borong@ 目录 1 .锂离子电池概述及电池化学原理 2. 锂离子电池正极材料 3.锂离子电池负极材料 4.锂离子电池电解液及隔膜 5.锂离子电池的结构和制造工艺 6.锂离子电池性能及应用前景 1. 锂离子电池概述及电池化学原理 1.1 发展简史 1.2 锂离子电池构成 1.3 锂离子性能特点 1.4 分类与命名方法 1.5 化学原理 ◆ 最早始于20世纪60~70年代的石油危机，当时主要集中在以金 属锂及其合金为负极的锂二次电池体系。； ◆ 1958年Harris提出采用有机电解质为锂一次电池的电解质； ◆ 1980年Goodenough等提出了LiCoO2作为锂充电电池正极材料； ◆ 80年代初期，针对锂金属电池易形成钝化膜和 枝晶锂两大缺点， 主要途径为用高聚物固体电解质代替液体电解质，M.Armand 提出以嵌入化合物(Intercalation Compounds, 简称IC)代替锂金 属的摇椅式可充电池(Rocking-chair rechargeable battery)； ◆ 1985年发现碳材料可以作为锂充电电池的负极材料； ◆ 1990年采用石墨结构的碳材料为正极和LiCoO2为负极的锂离子 电池诞生；（氧化钴锂-石墨充电电池；） ◆ 1991年：日本索尼公司开发了聚糠醇热解炭为负极，的锂离子 电池，推出了以可“嵌锂”的炭材料作为电池负极的 “锂离子 二次电池”，主要技术特点是正负极均采用嵌入化合物 。 1. 锂离子电池概述及电池化学原理 1.1 发展简史 1.2 锂离子电池构成 1.3 锂离子性能特点 1.4 分类与命名方法 1.5 化学原理 1.2 锂离子电池构成 ? 锂离子电池 是指以Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。 正极活性物质: 采用锂化合物LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4等 负极活性物质: 一般采用锂-碳层间化合物LixC6（常用碳材料有石油 焦和石墨等），或Sn、Si及其合金化合物等。 电解质溶液： 常采用溶解有锂盐LiPF6，LiAsF6等的有机溶液。 锂离子电池的构成 常见锂离子电池结构 锂离子电池主要构成： 正极、负极、隔膜、电解液、外壳以及各种绝缘、安全装置 1 锂离子电池概述及电池化学原理 1.1 发展简史 1.2 锂离子电池构成 1.3 锂离子性能特点 1.4 分类与命名方法 1.5 化学原理 锂离子性能特点 ? 工作电压高: 一般平均大于3.6V，是镉镍和氢镍电池的3 倍 ? 体积小，质量轻； ? 比能量高，可达120～250Wh/kg、300Wh/dm-3 ? 无记忆效应； ? 自放电小: 正常存放情况下，月自放电小于10% ? 循环寿命长：达800次以上（100%DOD) ? 充放电安时效率高：一般大于99% ? 工作温度宽 ? 对环境友好---绿色电池 锂离子电池与其它二次电池性能比较 1. 锂离子电池概述及电池化学原理 1.1 发展简史 1.2 锂离子电池构成 1.3 锂离子性能特点 1.4 分类与命名方法 1.5 化学原理 1.4 分类与命名方法 ? 锂离子电池分类 高温锂二次电池 1、根据温度 常温锂二次电池 液体锂二次电池 2、根据电解质的状态 凝胶锂二次电池 全固态锂二次电池 液体锂离子电池 电解质 锂离子电池 凝胶聚合物锂离子电池 3、根据正极材料的不同 锂/聚合物二次电池 全固态锂离子电池 锂/FeS2二次电池 ? 锂离子电池命名方法 一般由英文字母和阿拉伯数字组成： 1. 锂离子电池概述及电池化学原理 1.1 发展简史 1.2 锂离子电池构成 1.3 锂离子性能特点 1.4 分类与命名方法 1.5 化学原理 1.5 锂离子电池化学原理 1. 锂离子电池充放电过程中发生地反应是嵌入反应 2. 嵌入反应：是指客体粒子（离子、原子、或分子）嵌入主 体晶格，而主体晶格基本不变，生成非化学计量化合物的 反应过程。 反应式为： 3. 嵌入反应特点： ? 一般可逆，生成的嵌入化合物在化学、电子、光学、磁学等性 能方面与原嵌基材料有较大不同。 ? 反应被认为是局部规整的，因为骨架在嵌入和脱嵌入过程中， 主体仅发生微小的结构重组，对结构和组成来说都保持着完整 性 4. 成流反应 Li(C) │含锂盐的有机溶质│ 嵌Li的化合物 (－)Cn│LiPF6-EC+DEC│LiMO2(+) EC——碳酸乙烯酯 DEC——二乙基碳酸酯 正极反应： ???? ? ? 充电 LiMO Li MO xLi? xe ???? 2 1?x 2 放电 负极反应： nC ? xLi? ? xe???? ????Li C 充电 x n 放电 电池反应： LiMO ?