第五章高聚物熔体流变性.pdfVIP

第五章 高聚物熔体的流变性 当温度超过流动温度 T 或熔点 T 时，高聚物处于粘流态， f m 并成为熔体。 熔体的流动，不仅表现出 黏性流动 （不可逆形变）； 而且表现出 弹性形变 （可逆形变）。因此，称为流变性， 而流变学是研究材料流动和变形的科学。 一、高聚物的流动机理 小分子的流动过程：分子与空穴交换位置的过程； E 流动阻力，即粘度： Ae RT ， A 常数， E 流动活化能； E 由 ln ln A ，求得 E RT 高分子的流动过程，不可能按小分子机理（对应于整个分子 的空穴太大），只能通过链段的逐步位移过程来完成整个分子的 位移（只需链段大小的空穴）。 二、高聚物的流动方式 流体的基本流变性－剪切流动，根据切应力 与切变速率 间 的关系（流动曲线），将流体分为牛顿型和非牛顿型流体。 （1） 牛顿流体 dV dV 1 dx 1 dx d ， ( ) ( ) dy dy dy dt dt dy dt 所以： ，牛顿流动定律 牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有关，与 或 无关；切应力与速度梯度成正比。 小分子可看作是牛顿流体，但高聚物熔体和浓溶液并不 服从牛顿定律。 （2 ）非牛顿流体 特点：粘度随 、 或时间而变化，粘度非常数。 根据流动曲线特征，非牛顿流体具有如下几种类型： i) 宾汉塑性体 流动曲线为直线，但不通过原点，存在临界 y 值，只有 y 时，才能流动。 y 时，不能流动，类似弹性体。 y ii) 假塑性体 特征：表观粘度随切变速率的增大而减小，即切力变稀。 绝大多数高聚物均属于这种体系，因此最重要。 与 之间不呈线型关系，定义其表观粘度为（流变曲线与原点直线斜率）： ( ) a ( ) a 不完全反映高分子熔体不可逆形变的难易程度，而是塑性形变 与弹性形变的汇合； 而流变曲线任一点的斜率为稠度或微分粘度（切线）： d c d iii) 膨胀体 特征：表观粘度随切变速率的增大而增大，即切力变稠。 悬浮体系、高聚物熔体－填料体系都属于膨胀体。 表观粘度的表征同上。 （3 ）非牛顿流体的幂律方程 K n ， k m （工程上常用） K ：流体的稠度； n ：流变指数；二者是与材料相关的非牛顿参数 k：流动系数， k=1/K ，m=1/n ，幂律方程仅适合于中等