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第四章 橡胶与弹性体材料 第四节 热塑性弹性体 ? 4.1 定义与分类 ? 4.2 共聚型热塑性弹性体 ? 4.3 热塑性硫化胶（ TPV ） 4.1 定义与分类 一 定义 ? 热塑性弹性体是指在 常温 下具有 橡胶的弹性 ， 高温 下具有 可塑化成型 的一类弹性体材料。 ? 热塑性弹性体可以采用类似热塑性树脂的加 工工艺来反复加工和 回收再利用 。 ? 最早商业化的热塑性弹性体（ TPE ）是 20 世 纪 50 年代开发出的聚氨酯热塑性弹性体； ? 20 世纪 70 ～ 90 年代，是 TPE 迅速发展的阶段； ? TPE 的发展受到热塑性树脂和弹性体材料两 大领域的 共同关注 。 二 分类 按 照 制 备 方 法 来 分 类 共聚型 TPE 共混型 TPE 聚氨酯类 苯乙烯类 聚烯烃类 聚酯类 聚酰胺类 简单共混型 热塑性硫化胶（ TPV ） 4.2 共聚型 TPE ? 共聚 TPE 的结构特征 ? 苯乙烯共聚 TPE ? 聚氨酯共聚 TPE ? 乙烯 - 辛烯共聚 TPE 一 共聚型 TPE 的结构特征 ? 共聚型 TPE 是采用嵌段共聚的方式将柔性链 （软段）同刚性链（硬段）交替连接成大 分子。 玻璃态或结晶态微区 二 苯乙烯共聚热塑性弹性体 1. 结构 ? 苯乙烯类嵌段共聚型热塑性弹性体的结构 为 S — D — S 。 S 为聚苯乙烯硬段，其聚集微 区为 无定形玻璃态 —— 物理交联点 ； D 为聚 二烯烃或氢化聚丁二烯软段，在常温下处 于 高弹态 —— 提供橡胶的弹性。 ? 常见的三种苯乙烯类热塑性弹性体 SBS SIS SEBS 2. 性能 ? 苯乙烯的含量 对 SBS 类的性能有最重要的 影响。 ? 随 S 段含量的提高： 硬度、强度 弹性 ? 硬度在邵 A20 ～邵 D60 ? 与 SBR 具有类似的力学性能 ? SBS 上存在双键，耐热氧老化性不好。 ? 氢化后得到的 SEBS 是饱和的，耐热氧老 化性好。 ? SBS 耐水和极性溶剂，不耐非极性溶剂。 ? SBS 在使用温度 超过 70 o C 时，压缩永久变形 就会明显增大。 3. 应用 ? 苯乙烯类 TPE 是目前 使用量最大的 TPE ， 1999 年时的使用量达 660 万吨。 ? 苯乙烯类 TPE 主要应用于使用温度低于 70 o C 且对耐油性无要求的场合。 ? 目前苯乙烯类 TPE 的最主要用途是制作鞋 底材料； ? 塑料和橡胶的改性； SBS 沥青改性用于高 等级的公路路面 ；密封剂和胶黏剂。 三 聚氨酯共聚热塑性弹性体（ TPU ） 1. 结构 ? TPU 由 二异氰酸酯 和 聚醚 或 聚酯多元醇 以及 低分子量二元醇类扩链剂反应而的。 硬段 软段 氨基甲酸酯链段（硬段）间可形成氢键 —— 硬 段的聚集微区呈 结晶态 。 2. 性能 ? 由于物理交联点为结晶微区 —— TPU 具有优异的力学 性能（ 25 ～ 70MPa ）、耐磨性、抗撕裂性能。耐非极 性溶剂、但不耐水和极性溶剂；最高使用温度为 120 o C —— 硬段结晶熔点。 ? 聚酯型 TPU 具有更好的力学强度和耐磨性、耐非极性 溶剂性； ? 聚醚型 TPU 具有更好的弹性、低温性能、热稳定性、 耐水性和耐生物降解性。 硬段 软段 3. 应用 ? TPU 主要应用于耐磨制品 —— 小型实心胎、 鞋底等。 ? 高强度耐油制品 —— 输油软管。 ? 高强高模量制品 —— 汽车仪表盘。 ? 但 TPU 的摩擦系数很低 —— 牵引力低，不 适合制造汽车轮胎。 四 乙烯 - α - 辛烯共聚热塑性弹性体（ POE ） 1. 结构 ? 该 TPE 是通过乙烯与 α 辛烯在茂金属催化剂的 催化下定向共聚而成的具有 特殊序列分布 的 聚烯烃共聚物。 POE 是 Poly Olefin Elastomer 的缩 写。 ? 辛烯共聚单体在分子链上 均匀分布 ，其质量 含量 20%wt 。 ? 引入少量的辛烯破坏了与其相邻接碳的结晶， 形成具有无定形结构的弹性区；剩余的 PE 微 结晶区起到了物理交联点的作用。 ? POE 的分子量分布窄，分子量分布系数 2 ，力 学性能较好。 ? 一定量的辛烯长支链 —— 加工性能良好。 2. 性能 POE 的性能主要受辛烯含量和分子量的影响。