偶联反应 总合.ppt

（ 3 ） Ullmann 反应（联芳烃合成）：通常利用铜作为催化剂 , 催化卤代芳烃发生偶合反应生成联苯及其衍生物。芳香卤 化物与铜共热发生偶联反应。 该反应可用来合成许多对称 / 不对称的联芳基卤化合物。 芳环上的取代基除 -OH 、 -NH2 、 CH3CONH- 、 -COOH 等外， 一般对反应没有不良影响。现已发现，卤原子邻位的硝基可 促进反应的进行， R 、 RO 基在所有位置都能促进反应。 例如 I Cu 可能的机理为： ArI Cu ArCuI ArI Ar Ar （ 2 ） Glaser 反应：炔烃在铜或亚铜盐催化下，可经双分子 偶合生成二炔烃。 例如： HOOC H HOOC COOH Cu 2 Cl 2 /O 2 H 3 PO 4 , aq 1) 2) CuCl, NH 4 Cl O 2 60% （ 4 ） Cadiot-chodkiewicz 反应：在亚铜盐催化下，端位炔与 炔卤化合物的偶合可得不对称的二炔烃。 机理为： （ 5 ） Castro-stephens 反应：反应性较低的芳基卤化物与炔化 亚铜反应，可生成收率很高的炔基芳香化合物。 例如： （ 6 ） Kumada 反应：在 Ni 或 Pd 催化下，格式试剂 (Grignard