PAN的均相溶液聚合.pptxVIP

聚丙烯腈纤维纺丝工艺及质量控制——PAN的均相溶液聚合;;（二）聚合工艺控制 引发剂浓度 引发剂↑→→自由基↑→活化中心↑→→聚合反应速度↑ →反应转化率 →碰撞↑→大分子链重合、歧化、转移终止↑→聚合物分子量↓→大分子端基的引发剂残剩基↑→分子结构规律性↓→ 偶氮引发剂→ 聚合物色泽加深→纤维白度↓ 工业：引发剂用量为总单体重量的0.2%~0.8%。 聚合温度 温度↑→能量↑→引发剂分解↑→活化中心↑→→聚合反应速度↑ →反应转化率↑→碰撞↑→大分子链重合、歧化、转移终止↑→分子量↓ 工业：反应温度76~82℃ ;;;——Cl－： Cl－ →腐蚀聚合及原液系统铝质设备、管材→ 腐蚀后的铝离子进入原液使原液凝聚故 工业：控制化工原料及软水质量。 ——NO3－： NO3－ →影响聚合物在NaSCN溶剂中的溶解度→ 使原液黏度升高↑→可纺性↓ ——CH3COO－： CH3COO－ ↑ →链转移↑ →聚合反应速度↓、平均聚合度↓ 工业：设立萃取塔，把CH3COO－从系统中除去 ——Al3＋： Al3＋ →使原液絮凝→可纺性↓ 工业：少用铝材;; 聚合反应时间 聚合时间↑→→引发剂分解↑→活化中心↑→单体转化率↑→单体浓度↓ →体系黏度↑→生成的大分子链变短→平均聚合度↓ 工业：硫氰酸钠一步法中，聚合时间1.6~2.5h 硝酸和二甲基亚砜为溶剂时，聚合时间为12~14h 聚合转化率 低转化率（50%～55%）→→聚合时间↓→设备利用率↑→分子量分布窄、聚合度↑→纤维白度好→聚合好的纺丝液中残留单体量↑→脱单体负荷↑ 高转化率（＞95%）→聚合时间↑ →→引发剂分解↑→活化中心↑ →单体浓度↓→黏度↑→生成的大分子链变短→平均聚合度↓ 中转化率（70%～75%）：介于低转化率和高转化率之间 工业：NaSCN一步法连续聚合（低转化率），个别厂用中转化率。 硝酸为溶剂的一步法、以二甲基亚砜为溶剂和以氯化锌浓水溶液为溶剂的一步法 （高转化率） ;各工艺因素对聚合反应???影响 ;