第六章液晶材料教学案例.pptVIP

第六章 高分子液晶;高分子液晶材料尽管和单体液晶有着密切的关系，但在性质和应用方面还是有较大的差别: 高分子液晶和单体液晶都具有同样的刚性分子结构和晶相结构，但小分子单体液晶在外力作用下可以自由旋转，而高分子液晶要受到相连接的聚合物骨架的约束。 由于聚合物链的作用使高分子液晶具有更为出色的性质，如主链型高分子液晶具有超强的机械性能，梳状高分子液晶在电子和光电子器件方面的应用都十分令人瞩目。;液晶的研究始于1888年，但液晶的研究至1963年才开始活跃，特别是1968年美国RCA公司等发表了液晶在平面电视和彩色电视等方面有应用前景的报道之后，才开始了液晶复兴时代。 上述液晶的研究都局限于小分子有机化合物。 高分子液晶的大规模研究工作起步较晚，杜邦公司于1972年合成了芳香族聚酰胺，并采用液晶纺丝技术制成了高强高模的有机纤维Kevlar-29和Kevlar-49，标志着高分子液晶的研究进入了一个新的时期。;但高分子液晶理论的研究目前仍处于较低的水平，高分子液晶门类众多，目前尚不能有哪一种理论模型能够解释一切高分子液晶的行为。 高分子液晶已经成为功能高分子材料的一个重要组成部分，高分子液晶的研究也成为当今功能材料研究的一个热点。;第一节 高分子液晶的概述;液晶在分子排列形式上类似晶体呈有序排列，同时液晶又具有一定的流动性类似于各相同性的液体。将这类液晶分子连接成大分子或将液晶分子连接到大分子的骨架之上，使之继续保持液晶特性就形成了高分子液晶。;液晶按照分子链的长短可以分为: 单体型液晶 聚合物型液晶 按照液晶的分子排列形式来分类可分为: 近晶型液晶、 向列型液晶 胆甾型液晶 根据液晶的分子特征来分类则可以分为: 纵向型、垂直型、星形、盘型、梳形以及混合型等等。;;1 按照分子在空间的排列顺序分类 1)近晶型液晶 近晶型液晶在结构上最接近固体晶相结构，分子排列成层，层内分子长轴互相平行，但分子重心在层内无序，分子长轴与层面垂直或倾斜排列，分子可在层内前后、左右滑动，但不能在上下层间移动。 由于分子运动相当缓慢，近晶型中间相非常粘滞，通常???符号S表示，是二维有序的排列，在粘度性质上仍然存在着各向异性。;根据晶型的差别还可以分为Sa、Sb、Sc直至Si共十一类。Sa型液晶分子中刚性部分的长轴垂直于层面与晶体的长轴平行，在平面内分子的分布无序，层的厚度一般小于计算得到的分子长度。Sb型分子刚性部分的重心在层内有序排列，呈六角型排列，具有一定的三维有序性。Sc型分子刚性部分的长轴与层面没有垂直关系，倾斜成一定角度，有些具有光学活性。;Sd型液晶呈现立方对称性。Se型液晶与Sb型液晶相似，不同的是分子的刚性部分的重心成正交型排列而不是呈六边形。Sf从与层面垂直的方向看与Sb型液晶相同，不同的是分子的刚性部分呈单斜晶型不与层面垂直，而是朝六边形的一个边倾斜成一定角度。Sg型的分子刚性部分不与层面垂直，而是朝六边形的一个顶点倾斜成一定角度。;Sh型液晶分子的刚性部分朝六边形的顶点方向倾斜一定角度，晶型与Sf类相同。Si型液晶分子的刚性部分朝六边形的顶点方向倾斜一定角度，其层内结构与Se型相同。;2) 向列型液晶;3) 胆甾型液晶;螺距的大小取决于分子结构及温度、压力、磁场或电场等外部条件。胆甾型液晶大多是胆甾醇的衍生物，通常是手性分子，因而具有极高的旋光性，其螺旋平面对光有选择性反射，能将白色散射成灿烂的颜色。;以上液晶分子的刚性部分均呈现长棒型，也有的液晶分子刚性部分呈盘型，多个盘型结构跌在一起，形成柱状结构，这些柱状结构再进行一定有序排列形成类似于近晶型的液晶。;2根据液晶分子特征分类;根据刚性部分的形状及所处位置可以进行以下分类： ?型液晶又称纵向型液晶，其刚性部分位于分子的主链上，其长轴与分子主链平行。 ?型称为垂直型液晶，其刚性部分位于分子的主链上，其长轴与分子主链垂直。 ?型液晶又称为星形液晶，分子的刚性部分呈十字型并位于分子的主链上，常常带有旋光性。;? 型又称为梳状或E型液晶，液晶分子的刚性部分处于分子的侧链上，主链和刚性部分之间由柔性链相连接。? 型为盘状液晶，主链的刚性部分呈圆盘状。? 型是盘型梳状液晶。? 型液晶为反梳状液晶，其分子主链为刚性链段，而侧链由柔性链段构成，与梳状液晶的分子结构相反。?型又称为平行型液晶，刚性链段位于分子的侧链上且长轴与分子的主链保持平行。?型为混合液晶。液晶分子的分类表见表 6－1;液晶还可以按照其它方式分类，如按照化学结构分类。按照液晶形成的条件又分为热致型液晶和溶致型液晶。热致型液晶是固体熔融后在某一温度范围内形成的。在液晶到达熔融温度后成为浑浊的流体，继续升高温度至清亮点时则变成透明的液体，在熔点与清亮点间的温度区间内呈现液晶相。溶致型液晶只能在临界浓度以上形成，是液晶分子在溶解