中南大学医用高分子材料 临床医学2012 3 30.pptVIP

31 ? 聚合反应 ? 聚合物的化学反应 高分子化学 医用高分子材料 （临床医学） 32 高分子化学是研究聚合物合成和反应的一 门学科。本章简单地介绍几种常见的聚合 反应以及聚合物的化学反应，其目的是为 医学专业的学生提供高分子合成反应的类 型、特征、适用范围和高分子材料的化学 反应的一些基本概念和知识。 医用高分子材料 （临床医学） 33 ? 聚合反应 (polymerization)--- 由低分子单体合成高分子 化合物的化学反应。 ⑴按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化，聚合 反应分为加聚反应 (additivepolymerization) 和缩聚反 应 (condensation polymerization) 。 ? ①加聚反应 单体经过加成聚合起来的反应，所得产物称之为加 聚物。 ? 特点： 加聚物的元素组成与其单体相同，只是电子结构有 所改变，加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。 聚合反应 医用高分子材料 （临床医学） 34 如一些烯类、炔类、醛类等具有不饱和键的单 体，通常进行加成聚合反应而生成加聚物，药用辅 料聚乙烯吡咯烷酮的合成。 ? ②缩聚反应 单体间通过缩合反应，脱去小分子，聚合成高 分子的反应，所得产物称之为缩聚物。 ? 特点： 缩聚物的化学组成与单体不同，其分子量也不 是单体的整数倍，但缩聚物分子中仍保留单体的结 构特征。 如聚酯中的酯键，聚酰胺中的酰胺键等，大多 数的杂链聚合物是由缩聚反应合成的，容易被水、 醇、酸等试剂水解或醇解。 医用高分子材料 （临床医学） 35 合成聚合物 的化学反应 按反应 机理分 连锁聚合 逐步聚合 开环聚合 聚合物的 化学反应 按反应活性中 心性质不同分 自由基聚合 离子 聚 合 按有无小 分子生成 缩聚反应 逐步加聚 按聚合度、 基团变化 聚合度基本不变的反应 聚合度 变化大 的 反应 聚合度 变化小 的 反应 医用高分子材料 （临床医学） 36 ⑵聚合反应按照聚合机理的不同分为链锁聚合 (chain reaction polymerization ) 和逐步聚合 (step reaction polymerization) 。 ? ①链锁聚合 整个聚合反应是由链引发，链增长，链终止等基元 反应组成。 ? 特征 1 、瞬间形成分子量很高的聚合物 2 、分子量随反应时间变化不大 3 、反应需要活性中心。 ? 链锁聚合根据反应活性中心的不同又可分为 自由基聚合、 阳离子聚合 和 阴离子聚合 ，它们的反应活性中心分别为 自由基、阳离子、阴离子。烯类单体的加聚反应大多数 属于链锁聚合反应。 医用高分子材料 （临床医学） 37 ? ②逐步聚合反应 合成杂链聚合物的聚合反应。 ? 特征： 1 、逐步聚合反应反映大分子形成过程中的逐步性。 2 、反应初期单体很快消失，形成二聚体、三聚体、 四聚体等低聚物，随后这些低聚物间进行反应， 分 子量随反应时间逐步增加 。 3 、在逐步聚合全过程中，体系由 单体 和分子量递 增的一系列 中间产物 所组成。 绝大多数的缩聚反应属逐步聚合反应。 ? 其它的聚合反应： 开环聚合、异构化聚合、氢转移聚合、成环聚合等。 医用高分子材料 （临床医学） 38 （有机玻璃画） 有机玻璃制品 医用高分子材料 （临床医学） 39 聚乙烯 PE 聚丙烯 PP 聚苯乙烯 PS 聚丙烯腈 PAN 有机玻璃 PMMA 聚醋酸乙烯 PVAc 聚四氟乙烯 PTFE 医用高分子材料 （临床医学） 40 自由基聚合反应实例之一 ：有机玻璃的制备 有机玻璃是甲基丙烯酸甲酯通过聚合方法所得制品。最突出性能是具有很高透 明度，透光率达 92% ，其密度小，耐冲击强度高，低温性能优异，是光学仪器 和航空工业的重要原料。又因其具有着色后色彩鲜艳夺目特点，被广泛用做装 饰材料。还可用做外科手术用具、绝缘材料。 甲基丙烯酸甲酯在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯 甲酰）引发下，按自由基聚合机理进行反应。 反应表达式 医用高分子材料 （临床医学） 41 实例之二 ： 涂料聚醋酸乙烯酯的制备 聚醋