氧势图教学提纲.pptVIP

6.1.1 基本概念 6.1.2 化合物的标准摩尔生成吉布斯能 1 2 3 6.1.3 氧势图及其应用 本次课教学内容及其要求： 了解化合物的形成－分解反应； 理解掌握氧势含义、意义及其定义式；固体氧化物氧势、气体氧化物氧势含义、定义式及其计算式； 熟悉掌握氧势图中氧势线走向规律、氧势图的应用。 6 氧化物的氧势图 (1)冶金中常见的分解反应 6.1.1 基本概念 1 氧化物分解反应： 碳酸盐分解反应： 硫化物的分解反应： (2)化合物生成反应、分解反应定义 化合物生成反应：在一定条件下，由一种元素或简单化合物和一种气体结合成一种新的化合物的反应。 化合物分解反应：在一定条件下，由一种化合物转变为一种元素或另一种较简单的化合物和一种气体的反应。 6.1.2 化合物的标准摩尔生成吉布斯能 2 (1)化合物的标准摩尔生成吉布斯能定义 它是指在标准状态下，稳定单质和O2反应生成1摩尔化合物的吉布斯自由能。 (2)化合物标准摩尔生成吉布斯能与温度关系 化合物标准摩尔生成吉布斯能表示符号： 化合物标准摩尔生成吉布斯能与温度关系式： (1)氧势（氧位） 体系中氧气的相对化学位，称为氧位（氧势）。可以用来比较氧化气氛的强弱。 6.1.3 氧势图及其应用 3 1） 氧化物（固态及液态）的氧势（氧位） 一定温度T下，氧化物形成反应: 达到平衡时，平衡气相中氧气的RTlnPO2即是氧化物的氧位。 定义、表示符号及物理意义： √氧化物的氧势表示符号及关系式： 氧化物的氧势可用来衡量氧化物的稳定性，氧势愈小，氧化物愈稳定；反之氧化物愈不稳定。 √氧化物氧势大小物理意义： √(2)氧势（氧位）图 氧势图：氧化物的氧势（氧位）与温度之间的关系图。 横坐标、纵坐标； 氧化物的氧势线簇； 三标尺线； H、C、O三点。 主要构成： 1）坐标介绍 氧化物的氧势线由对应的氧化物形成反应（1）的标准吉布斯自由能变化值与温度关系式作出。 2）氧化物（非气体氧化物）氧势线的作法 6) 氧势线的走向 ①凝聚相态的氧化物氧势基本上向上倾斜。 ②CO氧势线向下倾斜； ①与②原因： 氧化物氧势线走向与斜率决定于生成反应的熵变（-∆Sθ），而熵变与反应的前后气体体积变化同号，2M(S)+O2=2MO(S)反应的气体体积变化小于0，则其反应的 -∆Sθ0。 2C+O2=2CO反应的气体体积变化大于0，则其反应的 -∆Sθ0。因此，凝聚相态的氧化物氧势向上倾斜， CO氧势线向下倾斜。 氧势线走向规律： ③2C+O2=2CO2氧势线呈水平状。 氧势线走向规律： 原因：氧化物氧势线走向与斜率决定于生成反应的熵变（-∆Sθ），而熵变与反应的前后气体体积变化莫测同号， 2C+O2=2CO2反应前后气体体积变化为0，-∆Sθ=0，因此，2C+O2=2CO2氧势线呈水平状。 ④一些氧势线发生了转折。 氧势线走向规律： 原因：氧化物氧势线走向与斜率决定于生成反应的熵变（-∆Sθ），氧化物生成反应中当一些物质发生相变时，反应的熵变随之发生改变。若反应物发生相变（如熔化、蒸发等），反应的总∆Sθ降低， -∆Sθ 增大，氧化物氧势线斜率增大。若产物发生相变时，反应的总∆Sθ增大， -∆Sθ 减小，氧化物氧势线的斜率降低。 （3） 氧势图的应用 ①判定一定条件下氧化物的稳定性； ②判定一定条件下不同氧化物之间的相对稳定性；（ ①、②依据：氧化物氧势愈小，稳定性愈好，反之，稳定性愈差） ③确定还原反应的还原剂；（依据：还原剂的氧化物产物氧势小于被还原氧化物氧势，或反应的∆Gθ0） ④计算： 氧化物在一定温度时的标准生成吉布斯能△Gθ ； 氧化物在一定温度下的分解压力； 元素的氧化反应在一定温度及氧分压下的△G ； 氧化物被固体碳直接还原的开始温度； （依据： CO氧势等于被还原氧化物氧势，或反应的∆Gθ=0） 一定温度时氧化还原反应的△Gθ； （依据：反应的∆Gθ=还原剂对应氧化物产物氧势--被还原氧化物氧势） 一定温度下，用气体CO （或H2）还原金属氧化物的平衡气相成分。（依据：CO2（或H2O)氧势=被还原氧化物氧势，求得的CO/CO2（或H2 /H2O) 即为所求。