制药分析--原子吸收光谱法教学提纲.pptVIP

3.1 火焰原子化器 a）喷雾器（雾化器） b）雾化室 c）燃烧器 原理：燃气和助燃气在 雾化室中预混合后，在 燃烧器缝口点燃形成火 焰，火焰的组成关系到 测定的灵敏度、稳定性 和干扰等。 1. 对不同的元素，应选择不同的恰当的火焰； 2. 燃气、助燃气的种类、流量不同，火焰的最高温度也不同； 3. 常用的是乙炔和空气火焰。 3.2 非火焰原子化器 3.2.1 石墨炉原子化器（管式） 工作原理：是一个电加热器，利用电能加热盛放试样的石墨容器，使之达到高温以实现试样的蒸发和原子化。 组成：炉体、石墨管、电水气供给系统组成。 a. 优点：原子化效率高、灵敏度高、样品用量少、能减少化学干扰。 b. 缺点：由于取样量小，测定重现性差，操作复杂，较难普及。 3.2.2 低温原子化法（化学原子化法） 1）汞蒸气原子化（测汞仪） 将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，并通过Ar 或N2 将其带入吸收池进行测定。 2）氢化物原子化 可将待测物从在一定酸度条件下，将试样以还原剂（NaBH4）还原为元素的气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定。 特点：检出限比火焰法低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。 （三）分光系统 组成：出射狭缝、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 作用：将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意： 1.在原子吸收光度计中，单色器通常位于原子化器之后，（UV-Vis那？），这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 2.由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的分辨率要求不高。 （四）检测系统 组成：检测器、放大器、对数转换器、指示仪表（表 头、记录器、数字显示或数字打印等）。 作用： 检测器—光电转换，常用光电倍增管； 放大器—将电信号放大； 对数转换器—将吸收前后的光强度的变化与试样中 待测元素的浓度的关系进行对数变换； 显示装置—将测定值最终由指示仪表显示出来。 原子吸收仪器类型： 单光束： 1）结构简单，体积小，价格低； 2）易发生零漂移，空心阴极灯要预热 。 双光束： 1）零漂移小，空心阴极灯不需预热，降低了方法检出限； 2）仍不能消除火焰的波动和背景的影响。 * Chap13 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) 一、概述 二、基本原理 三、AAS仪器及其组成 四、原子吸收分析方法 基本要求： 掌握基本概念：共振吸收线、半宽度、原子吸收曲线、积分吸收、峰值吸收等；原子吸收值与原子浓度的关系及原子吸收光谱测定原理。 熟悉原子吸收分光光度法的特点；原子在各能级的分布；吸收线变宽的主要原因；原子吸收分光光度计的基本构造；定量分析的三种基本方法。 了解光谱项及能级图；实验条件的选择，干扰与其消除方法。 ？ 一、 概述 1. 历史: 1802年，发现太阳连续光谱中有暗线 ； 1860年 ，证明上述暗线是太阳大气圈中的 钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果； 1955年，将该现象应用于分析； 60年代中期迅速发展。 AAS UV-Vis 本质 原子吸收 分子吸收 谱带 窄带或谱线吸收 宽带吸收 光源 锐线光源 连续光源 被测物状态 原子状态，原子蒸气 分子状态，溶液 仪器结构 分光系统在 原子化器之后 分光系统在 吸收池之前 测定温度 高温（稍高于化合物的分解温度） 常温 4. AAS与UV-Vis比较： 基本原理相同：物质对光的吸收 5. AAS特点： 优点：1）检出限低，灵敏度高； 2）选择性好，准确度高； 3）分析速度快，测定范围广，可测70多种 元素。（分析对象为金属元素） 缺点：1）标准曲线的线性范围窄； 2）换灯；多元素同时测定有困难； 3）对非金属及难熔元素的测定尚有困难； 对复杂样品分析干扰也较严重。 6. 应用：广泛。 二、基本原理 （一）原子的量子能级和能级图 量子能级的产生： 1.电子绕核运动； 2.电子能量由所处能级决定的； 3.不同能级间的能量差是量子化的； 4.原子光谱是由最外层电子的跃迁产生的，用价电子 表征整个原子的状态。 量子能级形式的描述：光谱项 n2s+1LJ 1. n—价电子的主量子数，表示电子所处的电子层（能层）。取值为1，2，3…通常分别用K、L、M、N…表示。 2. L—总角量子数，表示电子的轨道形状。取值为0，1，2…n-1（受n限制）