化合物结构表征课件第二章XRD定量相分析培训资料.ppt

化合物表征技术;主要内容：1、 波谱分析表征技术  ①紫外光谱②红外光谱③核磁共振谱(包括1HNMR和13CNMR)④质谱(包括色质联谱)⑤拉曼光谱及波谱分析综合应用。2、显微分析表征技术　 ①光学显微技术②扫描电子显微技术③透射电子显微技术 ④X射线衍射分析⑤X射线荧光分析等。3、热分析表征技术 ①差热分析②热重分析③热电分析④热磁分析⑤热声分析等。参考书:1、于世林： 波谱分析法，重庆大学出版社2、吴 刚： 材料结构表征及应用，??学工业出版社3、陈镜泓： 热分析及其应用，科学出版社;第一部分 波谱分析表征技术第一章 红外光谱;1.1.1 红外光谱的功能 ;3.定量分析 红外光谱适用于一些异构体和特殊体系的定量分析，它们的红外光谱尤其是指纹区的光谱各有特征，因此可利用各自特征吸收峰的强度定量。 4.鉴定无机化合物 不要认为红外光谱只能鉴定有机物，它也是鉴定无机物很好的手段之一，例如络合物的研究，地矿科学的研究也普遍采用红外光谱。 ; 1.1.2 红外光谱基本知识;红外光区可分三个区域 ;2.波动的基本关系式;3.红外光谱的产生;4.红外光谱的基本概念; 基团与化学键的频率范围： 3700～2500cm-1 X一H(X═C、0、N、S)的伸缩振动 2300～200Ocm-1 C≡X(X═C、N)的伸缩振动 1900～1500cm-1 C═X(X═C、0、N)的伸缩振动 1300～800cm-1 C一X(X═C、O、N)的伸缩振动 1650-650cm-1 X一H(X═C、0、N)的变形振动 由于不同分子化学结构不同，其能级分布不同，因此从基态跃迁至激发态所需的能量不同 (ΔΕ=E1一E0=hυ)，特征频率υ也不同。;(2)谱带的强度 红外光谱谱带的强度与跃迁几率成正比。 通常从基态到第一激发态的跃迁几率最大，故基频峰最强。跃迁到其他激发态的几率就较小，所以倍频是弱峰。而跃迁几率又与分子的偶极矩有关，极性分子或基团的基频谱带都是强峰，同核双原子分子没有红外光谱。;(3)简正振动的数目 所谓简正振动的数目即一个化合物分子的红外光谱可以出现多少个吸收峰。 对于一个原子而言，它具有X，Y、Z三个自由度。含N个原子的分子其自由度为3N个。 非线性分子的振动自由度(简正振动的数目)=分子自由度-(平动自由度+转动自由度)=3N-6； 线性分子只有两个转动自由度，故线性分子振动自由度=3N-5。 以HCl和CO为例，它们简正振动的数目为：3×2-5=1，各出现一个强吸收峰(亦称谱带)。; 苯的简正振动的数目：3×12-6=30，应有30个吸收谱带。 但实际上出现的基频谱带要少于这个数目。其原因是： ①分子的对称性，使某些基频简并； ②在振动过程中无偶极矩的改变，故无红外活性； ③强度太低，峰不出现； ④分辨率差而与其他吸收峰重叠； ⑤吸收谱带出现在测试的波数范围以外。 也有某些振动如倍频和组合频又增加了简正振动的数目，所以实际出现的吸收峰韵数目并不等于3N-6，多数情况下少于3N-6。; 1.2 分子振动与基团特征频率;根据虎克定律双原子分子的频率公式为： 基团和化学键的特征频率取决于化学键的强弱和化学键所连接的两个原子的质量。 ; 波数(υ)是波长的倒数υ=1/λ=υ/c，单位为cm-1，把双原子分子频率公式(1.3)改写成用波数表示的式子： 通常所指的基团特征频率实际指的是波数。常见双原子基团的K，μ和υ值，如表1-2和表1-3所示。;;1.2.2 多原子分子的振动;21; 亚甲基(CH2)主要有六种基本振动方式，每一种红外活性振动都对应一个吸收峰。 CH2基团的存在不能从单一特征峰来确定，必须考虑一组相关峰，对亚甲基而言其主要相关峰是它的υa=2925cm-1(s),υa=2850cm-1(s), δ=1470cm-1(m)，只要当这三个峰同时存在方能确认CH2的存在。另外从ρ=720cm-1峰的位置和强度判断相邻CH2基团数目的多少，其非平面摇摆及卷曲振动吸收峰强度较弱价值不大。;CO2分子 ;非线性三原子分子;官能团区;4000~2500cm-1 X-H(X=C, N, O, S等)的伸缩振动 ;(2) CH ;(3) NH ;2. 2500~2000cm-1;3. 2000~1500 cm-1;4