(3)气相色谱质谱法及其在环境监测中的应用.pptxVIP

气相色谱质谱法及其在环境监测中的应用;方法原理及仪器概述 ; 1、质谱是什么？Mass Spectromety 特殊的天平：称量离子的质量。 质谱学：是一门研究气相离子结构、 性质及反应行为的科学。 2、质谱能做什么？ 定性：化合物的结构 定量：混合物的组成 领域： 化学、生物学、医学、药学、 环境、物理、材料、能源等 3、质谱的独到之处是什么？ 4S特性： Sensitivity 灵敏 Speed 快速 Specificity 特异 Stoichiometry 化学计量;为什么用GC/MSD？;发展历史;质 谱;质谱分析法 主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行性和定量的一种方法。离子源把样品电离为离子，质量分析器把不同质荷比的离子分开，经检测器检测之后可以得到样品的质谱图。;进样系统;;;直接进样系统：适于高沸点、热不稳定性化合物、粘稠液体或 固体样品。 间歇进样系统：适于气体及沸点不高、易于挥发的液体。 色谱进样系统：GC-MS、HPLC-MS、CE-MS等。;;;优点： 离子化效率高、灵敏度高； 指纹谱提供丰富结构信息； 谱图重复性好，谱图库检索。 缺点： 样品必须能气化； 分子离子易破碎，得不到分子量信息； 谱图解析复杂； 只检测正离子，不检测负离子。 ;高能电子束（100~240eV）轰击离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），产生初级离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。;CI和EI所获得到质谱图比较;快原子轰击FAB;流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘。气帘的作用：雾化、蒸发溶剂、阻止中性溶剂分子。; 正离子模式： 适合于碱性样品，可用乙酸或甲酸对样品加以酸化。样品中含有仲氨或叔氨时可优先考虑使用正离子模式。 负离子模式： 适合于酸性样品，可用氨水或三乙胺对样品进行碱化。样品中含有较多的强伏电性基团，如含氯、含溴和多个羟基时可尝试使用负离子模式。;大气压化学电离 APCI;电离机理：电喷雾采用离子蒸发，而APCI电离是高压放电发生了质子转移而生成[M＋H]+或[M-H]-离子。 样品流速：APCI源可从0.2到2 ml／min；而电喷雾源允许流量相对较小,一般为0.2-1 ml／min。 断裂程度；APCI源的探头处于高温，对热不稳定的化合物就足以使其分解。 灵敏度：通常认为电喷雾有利于分析极性大的小分子和生物大分子及其它分子量大的化合物，而APCI更适合于分析极性较小的化合物。 多电荷：APCI源不能生成一系列多电荷离子。;特征：只检测带电粒子，测定的是离子的质荷比m/z 只检测气相离子，为控制气相离子运动轨道，必须在真空状态下工作; ; 三重四极杆质量分析器（triple quadrupole, Q-Q-Q) 结构: 特点：1 、两个质量分析器在不同条件下操作，具有MS-MS功能。 2、通过子离子、母离子、中性丢失三种扫描方式，可确 定各个离子的归属，研究离子的破碎途径，用于化合 物结构分析。 3、多反应选择离子检测模式（MRM)比单四极杆SIM模式 信噪比更高，检测限更低,用于定量分析。 ;结构: 特点：1、具有全扫描和选择性离子扫描功能，同时还具备离子储存技术，可 进行高灵敏的质谱测定和在时间上实现多极质谱（MSn)功能。 2、体积小，结构简单，价格便宜，广泛应用于蛋白质组学和药物代谢 分析。 3、属低（中）分辨仪器，检测限、线形范围、稳定性稍逊四极杆一筹。 4、定量分析不是强项，A 、动力学范围有限；B、捕获期间，离子-分